Thioxanthone Sensitized Photodegradation of Poly(alkyl methacrylate) Films

The thioxanthone-sensitized photodegradation of poly(alkyl methacrylate) films [alkyl = methyl, ethyl, butyl, and hexyl] was studied using near UV-vis light. The photooxidation process continued even after the total consumption of the sensitizer, possibly due to the excitation of the ketyl groups formed during the first stages of the process. The rate of oxidation, as well as the formation of hydroxy, peroxy, and ketyl groups was faster for polymers with larger ester groups. The decrease of the molecular weight of the degradated polymers was also larger for the hexyl substituted polymer. The side-chain size effect was attributed to the larger amount of secondary hydrogens available for abstraction by the triplet state of thioxanthone, present in the larger ester groups. The lower glass transition temperature of the hexyl substituted polymer allows a better diffusion of oxygen to the deeper layers of the films that also contributes to the faster photodegradation rate. (C) 2009 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 115: 1283-1288, 2010

Desenvolvimento de redes de polímeros interpenetrantes (IPN) para a aplicação como eletrólito polimérico

Uma nova rede de polímeros interpenetrantes (IPN) baseada em poliuretana de óleo de mamona e poli(etileno glicol) e poli(metacrilato de metila) foi preparada para ser utilizada como eletrólito polimérico. Os seguintes parâmetros de polimerização foram avaliados: massa molecular do poli(etileno glicol) (PEG), concentração de PEG e concentração de metacrilato de metila. As membranas de IPN foram caracterizadas por calorimetria diferencial de varredura (DSC) e espectroscopia de infravermelho por transformada de Fourier (FT-IR). Os eletrólitos de redes de polímeros interpenetrantes (IPNE) foram preparados a partir da dopagem com sal de lítio através do inchamento numa solução de 10% em massa de LiClO4 na mistura de carbonato de etileno e carbonato de propileno na razão mássica de 50:50. As IPNEs foram caracterizadas por espectroscopia de impedância eletroquímica e Raman. As IPNEs foram testadas como eletrólito polimérico em supercapacitores. As células capacitivas foram preparadas utilizando eletrodos de polipirrol (PPy). Os valores de capacitância e eficiência foram calculados por impedância eletroquímica, voltametria cíclica e ciclos galvonostáticos de carga e descarga. Os valores de capacitância obtidos foram em torno de 90 F.g-1 e eficiência variou no intervalo de 88 a 99%. Os valores de densidade de potência foram superiores a 250 W.kg-1 enquanto que a densidade de energia variou de 10 a 33 W.h.kg-1, dependendo da composição da IPNE. As características eletroquímicas do eletrólito formado pela IPN-LiClO4 (IPNE) foram comparadas aos eletrólitos poliméricos convencionais, tais como poli(difluoreto de vinilideno)-(hexafluorpropileno) ((PVDF-HFP/LiClO4) e poliuretana comercial (Bayer desmopan 385) (PU385/LiClO4). As condutividades na temperatura ambiente foram da ordem de 10-3 S.cm-1. A capacitância da célula utilizando eletrodos de PPy com eletrólito de PVDFHFP foi de 115 F.g-1 (30 mF.cm-2) e 110 F.g-1 (25 mF.cm-2) para a célula com PU385 comparadas a 90 F.g-1 (20 mF.cm-2) para a IPNE. Os capacitores preparados com eletrólito de IPNE apresentaram valores de capacitância inferior aos demais, entretanto provaram ser mais estáveis e mais resistentes aos ciclos de carga/descarga. A interpenetração de duas redes poliméricas, PU e PMMA produziu um eletrólito com boa estabilidade mecânica e elétrica. Um protótipo de supercapacitor de estado sólido foi produzindo utilizando eletrodos impressos de carbono ativado (PCE) e o eletrólito polimérico de IPNE. A técnica de impressão de carbono possui várias vantagens em relação aos outros métodos de manufatura de eletrodos de carbono, pois a área do eletrodo, espessura e composição são variáveis que podem ser controladas experimentalmente. As células apresentaram uma larga janela eletroquímica (4V) e valores da capacitância da ordem de 113 mF.cm-2 (16 F.g-1). Métodos alternativos de preparação do PCE investigados incluem o uso de IPNE como polímero de ligação ao carbono ativado, estes eletrodos apresentaram valores de capacitância similares aos produzidos com PVDF. A influência do número de camadas de carbono usadas na produção do PCE também foi alvo de estudo. Em relação ao eletrólito polimérico, o plastificante e o sal de lítio foram adicionados durante a síntese, formando a IPNGel. As células apresentaram alta capacitância e boa estabilidade após 4000 ciclos de carga e descarga. As membranas de IPN foram testadas também como reservatório de medicamento em sistemas de transporte transdérmico por iontoforese. Os filmes, mecanicamente estáveis, formaram géis quando inchado em soluções saturadas de lidocaina.HCl, anestésico local, em propileno glicol (PG), poli(etileno glicol) (PEG400) e suas misturas. O grau de inchamento em PG foi de 15% e 35% em PEG400. Agentes químicos de penetração foram utilizados para diminuir a resistência da barreira causada pela pele, dentre eles o próprio PG, a 2-pirrolidinona (E1) e a 1-dodecil-2-pirrolidinona (E2). Os géis foram caracterizados por espectroscopia de impedância eletroquímica e transporte passivo e por iontoforese através de uma membrana artificial (celofane). O sistema IPN/ lidocaina.HCl apresentou uma correlação linear entre medicamento liberado e a corrente aplicada. Os melhores resultados de transporte de medicamento foram obtidos utilizando o PG como solvente.

Poly(epsilon-caprolactone)nanocapsules as carrier systems for herbicides: Physico-chemical characterization and genotoxicity evaluation

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

Characterization of Atrazine-Loaded Biodegradable Poly(Hydroxybutyrate-Co-Hydroxyvalerate) Microspheres

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

Encapsulation of Local Anesthetic Bupivacaine in Biodegradable Poly(DL-lactide-co-glycolide) Nanospheres: Factorial Design, Characterization and Cytotoxicity Studies

Local anesthetic agents cause temporary blockade of nerve impulses productiong insensitivity to painful stimuli in the area supplied by that nerve. Bupivacaine (BVC) is an amide-type local anesthetic widely used in surgery and obstetrics for sustained peripheral and central nerve blockade. in this study, we prepared and characterized nanosphere formulations containing BVC. To achieve these goals, BVC loaded poly(DL-lactide-co-glycolide) (PLGA) nanospheres (NS) were prepared by nanopreciptation and characterized with regard to size distribution, drug loading and cytotoxicity assays. The 2(3-1) factorial experimental design was used to study the influence of three different independent variables on nanoparticle drug loading. BVC was assayed by HPLC, the particle size and zeta potential were determined by dynamic light scattering. BVC was determined using a combined ultrafiltration-centrifugation technique. The results of optimized formulations showed a narrow size distribution with a polydispersivity of 0.05%, an average diameter of 236.7 +/- 2.6 nm and the zeta potential -2.93 +/- 1,10 mV. In toxicity studies with fibroblast 3T3 cells, BVC loaded-PLGA-NS increased cell viability, in comparison with the effect produced by free BVC. In this way, BVC-loaded PLGA-NS decreased BVC toxicity. The development of BVC formulations in carriers such as nanospheres could offer the possibility of controlling drug delivery in biological systems, prolonging the anesthetic effect and reducing toxicity.

Physicochemical Stability of Poly(lactide-co-glycolide) Nanocapsules Containing the Local Anesthetic Bupivacaine

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

Poly(Lactide-co-Glycolide) Nanocapsules Containing Benzocaine: Influence of the Composition of the Oily Nucleus on Physico-Chemical Properties and Anesthetic Activity

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

Effects of 15d-PGJ(2)-loaded poly(D,L-lactide-co-glycolide) nanocapsules on inflammation

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

Blends of poly(3-hydroxybutyrate) and poly(p-dioxanone): miscibility, thermal stability and biocompatibility

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)

(-)-Hinokinin-loaded poly(d,l-lactide-co-glycolide) microparticles for Chagas disease

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)

Ractopamine hydrochloride in formulated rations for barrows or gilts from 94 to 130 kg

Foi realizado um experimento com o objetivo de avaliar o desempenho, a composição de carcaça e a viabilidade econômica do uso de 5 e 10 ppm de cloridrato de ractopamina (RAC) em rações formuladas para suínos machos castrados ou para fêmeas dos 94 aos 130 kg. Utilizaram-se 60 suínos, distribuídos em delineamento de blocos ao acaso, em arranjo fatorial 3 × 2, composto de três níveis de ractopamina e dois sexos. Não houve interação significativa entre a ractopamina e o sexo para as variáveis analisadas. Observou-se, nos animais que receberam ractopamina, maior peso final, ganho de peso médio diário e conversão alimentar. As fêmeas apresentaram menor peso final, consumo médio diário de ração e conversão alimentar. Para rendimento de carcaça, área de olho-de-lombo e rendimento de carne na carcaça, o nível de 10 ppm foi superior ao controle. A ractopamina, independentemente do nível utilizado, reduziu a espessura de toucinho e melhorou o rendimento de filezinho, pernil e carne no pernil. As fêmeas apresentaram maior rendimento de carne na carcaça, menor espessura de toucinho, maior flexibilidade da barriga e menor espessura de toucinho da barriga. As carcaças de suínos sob suplementação com ractopamina apresentaram melhor índice de bonificação, receita bruta e receita líquida. Houve redução no custo total e aumento no índice de bonificação das carcaças das fêmeas, o que melhorou a receita líquida. Dessa forma, a suplementação com 5 ppm de ractopamina é suficiente para melhorar o desempenho, a composição de carcaça e o rendimento de cortes da carcaça de suínos machos castrados e fêmeas. Além disso, a suplementação com 5 ou 10 ppm de ractopamina, nas condições estudadas, é economicamente viável, e o abate de fêmeas aos 130 kg, mais rentável que o de machos castrados.

Synthesis and physical properties of lipid-based poly(ester-urethane)s, I: Effect of varying polyester segment length

Four aliphatic thermoplastic poly(ester-urethane)s (PEUs) with similar molecular weights but varying polyesters molecular weight (534-1488 g/mol) were prepared from polyester diols, obtained by melt condensation of Azelaic acid and 1,9-Nonanediol, and 1,7-heptamethylene di-isocyanate (HPMDI) all sourced from vegetable oil feedstock. The thermal, and mechanical properties, and crystal structure of PEUs were investigated using DSC, TGA, DMA, tensile analysis and WAXD. For sufficiently long polyester chain, WAXD data indicated no hydrogen bonds polyethylene (PE)-like crystalline packing and for short polyester chains, small crystal domains with significant H-bonded polyamide (PA)-like packing. Crystallinity decreased with decreasing polyester molecular weights. The polymorphism of PEUs and consequently their melting characteristics were found to be largely controlled by polyester segment length. TGA of the PEUs indicated improved thermal stability with decreasing polyester chain length, suggesting a stabilization effect by urethane groups. Mechanical properties investigated by DMA and tensile analysis were found to scale predictably with the overall crystallinity of PEUs. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Langmuir and Langmuir-Blodgett films of poly[2-methoxy-5-(n-hexyloxy)-p-phenylenevinylene]

Langmuir films have been fabricated from poly[(2-methoxy-5-n-hexyloxy)-p-phenylenevinylene] (OC1OC6-PPV). The stability and the area per monomer for condensed films indicate the formation of true monolayers with a very small extent of aggregation, which is unusual for polymer films. This is attributed to the linearity of the alkyl side chain. The Y-type Langmuir-Blodgett (LB) films produced from Langmuir films of OC1OC6-PPV have distinctive features compared to those of cast films, probably due to the organization in the LB films whereas the molecules are randomly oriented in cast films. Infrared absorption spectra recorded for both transmission and reflection modes indicate that OC1OC6-PPV molecules are anchored to the substrate by the lateral groups. This is confirmed by the Raman spectrum, in which a distortion of the vinylene group was observed, and by surface enhanced fluorescence (SEF) on an LB monolayer deposited onto Ag nanoparticles. The more homogeneous nature of the LB films in comparison with the case of cast films was demonstrated by optical microscopy and fluorescence measurements where the emission spectra were essentially the same for different regions of an LB film but showed dispersion in cast films. The LB films also displayed reversible photoconductivity.

Interaction mechanism of poly (o-ethoxyaniline) and collagen blends

Blend films of poly (o-ethoxyaniline) (POEA) and collagen were fabricated by casting under optimized conditions and characterized by Raman scattering and UV-vis absorption spectroscopies. The UV-vis spectra showed that the addition of collagen in the aqueous solution of POEA promotes a dedoping of the POEA. This effect was also observed for the blend films as supported by Raman scattering and a mechanism for the chemical interaction between POEA-collagen is proposed. The influences of different percentage of collagen as well as the pH of stock solutions during the fabrication process of the blend films were also investigated. It was found that the preparation method plays an important role in the flexibility and freestanding properties of the films. Complementary, the surface morphology was studied by atomic force microscopy and the conductivity by dc measurements. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Synthesis of poly(styrene-co-methyl methacrylate)-based ionomers and their Langmuir and Langmuir-Blodgett (LB) film formation

Poly(styrene-co-methyl methacrylate) (PS-PMMA) ionomers with several degrees of sulfonation were synthesized and characterized by infrared, UV-vis, and NMR spectroscopies, elemental analysis, and differential scanning calorimetry (DSC). Stable Langmuir films could be produced with PS-PMMA with 3 and 6 mol % of sulfonation, while PS-PMMA 8% exhibited material loss to the water subphase, probably due to its higher solubility. Surface pressure and surface potential isotherms with PS-PMMA 3% spread onto salt-containing subphases pointed to a film behavior characteristic of the polyelectrolyte effect, where charge repulsion governs the film properties. The Langmuir-Blodgett films of this ionomer were successfully transferred onto various substrates, as confirmed by UV-vis and FTIR spectroscopies. Using cycling voltammetry, we show that LB films from PS-PMMA 3% can be applied in selective sensing of dopamine, even in the presence of interferents such as ascorbic acid.