Synthesis of alpha,beta-unsaturated aryl esters via Heck reaction of unsymmetrical aryl tellurides

A variety of alpha,beta-unsaturated aryl esters were prepared by the direct reaction of unsymmetrical aryltellurides and ethyl acrylate, catalyzed by PdCl(2) via a Heck cross-coupling reaction. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Coating of Cotton Yarn with Poly(vinyl alcohol) and Poly(N-vinyl-2-pyrrolidone) Crosslinked via Ultraviolet Radiation

The coating of cotton fiber is used in the textile industry to increase the mechanical resistance of the yarn and their resistance to vibration, friction, impact, and elongation, which are some of the forces to which the yarn is subjected during the weaving process. The main objective of this study was to investigate the use of synthetic hydrophilic polymers, poly(vinyl alcohol) (PVA), and poly(N-vinyl-2-pyrrolidone) (PVP) to coat 100% cotton textile fiber, with the aim of giving the fiber temporary mechanical resistance. For the fixation of the polymer on the fiber, UV-C radiation was used as the crosslinking process. The influence of the crosslinking process was determined through tensile testing of the coated fibers. The results indicated that UV-C radiation increased the mechanical resistance of the yarn coated with PVP by up to 44% and the yarn coated with PVA by up to 67% compared with the pure cotton yarn, that is, without polymeric coating and crosslinking. This study is of great relevance, and it is important to consider that UV-C radiation dispenses with the use of chemical substances and prevents the generation of toxic waste at the end of the process. (C) 2010 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 119: 2560-2567, 2011

Amazonian Vegetable Oils and Fats: Fast Typification and Quality Control via Triacylglycerol (TAG) Profiles from Dry Matrix-Assisted Laser Desorption/Ionization Time-of-Flight (MALDI-TOF) Mass Spectrometry Fingerprinting

Amazonian oils and fats display unique triacylglycerol (TAG) profiles and, because of their economic importance as renewable raw materials and use by the cosmetic and food industries, are often subject to adulteration and forgery. Representative samples of these oils (andiroba, Brazil nut, buriti, and passion fruit) and fats (cupuacu, murumuru, and ucuba) were characterized without pre-separation or derivatization via dry (solvent-free) matrix-assisted laser desorption/ionization time-of-flight mass spectrometry (MALDI-TOF MS). Characteristic profiles of TAG were obtained for each oil and tat. Dry MALDI-TOF MS provides typification and direct and detailed information, via TAG profiles, of their variable combinations of fatty acids. A database from spectra could be developed and may be used for their fast and reliable typification, application screening, and quality control.

An expeditious synthesis of hexahydrobenzo[f]isochromenes and of hexahydrobenzo[f]isoquinoline via iodine-catalyzed Prins and aza-Prins cyclization

Homoallylic alcohols (primary, secondary, or tertiary containing an endocyclic or an exocyclic double bond) react with equimolar amounts of aldehydes (aliphatic or aromatic) and ketones (aliphatic) in the presence of 5 mol % of iodine. This Prins cyclization was used in the preparation of hexahydrobenzo[f]isochromenes and of a 4-hydroxy-tetrahydropyran, in 54-81% yield. The procedure is also efficient for an aza-Prins cyclization of a homoallylic sulfonamide and benzaldehyde, producing a hexahydrobenzo[f]isoquinoline. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Mild and efficient one-pot synthesis of chiral beta-chalcogen amides via 2-oxazoline ring-opening reaction mediated by indium metal

A simple and efficient procedure for the synthesis of beta-seleno and beta-thio amides via the ring-opening reaction of chiral 2-oxazolines in the presence of indium metal has been developed. Features of this method include the following: (i) easily and accessible starting materials; (ii) indium metal is more stable and less expensive then its respective salts; (iii) useful to excellent yields of beta-chalcogen amides derivatives. (C) 2008 Elsevier B. V. All rights reserved.

Production of hydrogen via steam reforming of biofuels on Ni/CeO(2)-Al(2)O(3) catalysts promoted by noble metals

The catalytic activity of Ni/CeO(2)-Al(2)O(3) catalysts modified with noble metals (Pt, Ir, Pd and Ru) was investigated for the steam reform of ethanol and glycerol. The catalysts were characterized by the following techniques: Energy-dispersive X-ray, BET, X-ray diffraction, temperature-programmed reduction, UV-vis diffuse reflectance spectroscopy and X-ray absorption near edge structure (XANES). The results showed that the formation of inactive nickel aluminate was prevented by the presence of CeO(2) dispersed on alumina. The promoting effect of noble metals included a decrease in the reduction temperatures of NiO species interacting with the support, due to the hydrogen spillover effect. It was seen that the addition of noble metal stabilized the Ni sites in the reduced state along the reforming reaction, increasing the ethanol and glycerol conversions and decreasing the coke formation. The higher catalytic performance for the ethanol steam reforming at 600 degrees C and glycerol steam reforming was obtained for the NiPd and NiPt catalysts, respectively, which presented an effluent gaseous mixture with the highest H(2) yield with reasonably low amounts of CO. (c) 2009 International Association for Hydrogen Energy. Published by Elsevier Ltd. All rights reserved.

Formation Mechanism via a Heterocoagulation Approach of FePt Nanoparticles Using the Modified Polyol Process

Herein, we report a new approach of an FePt nanoparticle formation mechanism studying the evolution of particle size and composition during the synthesis using the modified polyol process. One of the factors limiting their application in ultra-high-density magnetic storage media is the particle-to-particle composition, which affects the A1-to-L1(0) transformation as well as their magnetic properties. There are many controversies in the literature concerning the mechanism of the FePt formation, which seems to be the key to understanding the compositional chemical distribution. Our results convincingly show that, initially, Pt nuclei are formed due to reduction of Pt(acac)(2) by the diol, followed by heterocoagulation of Fe cluster species formed from Fe(acac)(3) thermal decomposition onto the Pt nuclei. Complete reduction of heterocoagulated iron species seems to involve a CO-spillover process, in which the Pt nuclei surface acts as a heterogeneous catalyst, leading to the improvement of the single-particle composition control and allowing a much narrower compositional distribution. Our results show significant decreases in the particle-to-particle composition range, improving the A1-to-L1(0) phase transformation and, consequently, the magnetic properties when compared with other reported methods.

Iniciativas sustentáveis voltadas à responsabilidade social e ao desenvolvimento regional: um estudo sobre a Braskem

Dissertação apresentada ao Programa de Pós-graduação em Administração da Universidade Municipal de São Caetano do Sul

Educação e terapia da criança autista: uma abordagem pela via corporal

abordagem corporal, investigou os tipos de aprendizagens que crianças autistas podem realizar, considerando suas possibilidades de desenvolvimento real e suas possibilidades de desenvolvimento potencial. A sustentação teórica da investigação baseou-se nos conhecimentos existentes sobre a síndrome do autismo, a psicomotricidade relacional e os estudos de Vygotski sobre o desenvolvimento de crianças portadoras de deficiências. O estudo de corte qualitativo utilizou a metodologia do tipo descritivo de estudo de caso, que contou com cinco participantes, quatro do sexo masculino e um do sexo feminino. Os instrumentos utilizados para coleta de informações foram: entrevistas, análise documental, observações diretas dos participantes nas intervenções terapêuticas (descritivas e com pautas determinadas). A pesquisa foi desenvolvida Escola de Educação Física da Universidade Federal do Rio Grande do Sul e no Centro Universitário La Salle em Canoas. A análise das informações e a discussão dos resultados foram realizadas a partir de quatro variáveis: manifestações da síndrome e comportamentos evidenciados, materiais disponibilizados como mediadores da evolução de processos mentais, imitação como fator significativo do processo evolutivo dos autistas e o olhar sobre a sua sexualidade. O estudo demonstrou que a intervenção pedagógico-terapêutica realizada gerou mudanças no comportamento e desenvolvimento das crianças autistas.

A qualificação de recursos humanos para a implantação e manutenção de sistemas de gestão ambiental : um estudo em dois países

O objetivo deste trabalho é estudar a qualificação de recursos humanos para a implantação e manutenção de Sistemas de Gestão Ambiental. Para isto, a literatura disponível foi revisada, enfocando a gestão ambiental como um todo, examinando as mudanças sociais e paradigmáticas atuais, fazendo uma revisão sobre a série ISO 14000 e a norma inglesa BS 7750, enfocando mais detalhadamente os Sistemas de Gestão Ambiental e as habilidades, conhecimentos e atitudes desejáveis em uma Gerência de Meio Ambiente. Logo em seguida, foi feita uma revisão sobre Qualificação, Treinamento e Desenvolvimento Gerencial, desenvolvendo os temas: tendências atuais em treinamento e desenvolvimento e formação do gerente ambiental. A seguir, foram feitas entrevistas com cinco gestores ambientais de empresas brasileiras e cinco de empresas inglesas. A Inglaterra foi escolhida por ser o primeiro país a estabelecer uma norma nacional para certificação de Sistemas de Gestão Ambiental. As entrevistas foram em profundidade e o método de análise escolhido foi o qualitativo. Ao fazer o cruzamento das respostas dos entrevistados com as informações da literatura consultada, chegou-se a conclusões sobre quem formar, ou seja, características e habilidades do gestor ambiental, e sobre como formar, ou seja, que conhecimentos deverão ser passados a este gestor, de que forma e quais os princípios pelos quais deve se pautar este aprendizado.

Desenvolvimento de um método de volumes finitos de alta ordem para a simulação de escoamentos de fluidos viscoelásticos

O uso da mecânica de fluidos computacional no estudo de processos envolvendo o escoamento de fluidos poliméricos está cada vez mais presente nas indústrias de transformação de polímeros. Um código computacional voltado a esta função, para que possa ser aplicado com sucesso, deve levar a predições mais próximas possível da realidade (modelagem), de uma forma relativamente rápida e eficiente (simulação). Em relação à etapa de modelagem, o ponto chave é a seleção de uma equação constitutiva que represente bem as características reológicas do fluido, dentre as diversas opções existentes. Para a etapa de simulação, ou seja, a resolução numérica das equações do modelo, existem diversas metodologias encontradas na literatura, cada qual com suas vantagens e desvantagens. Neste tópico se enquadra o trabalho em questão, que propõe uma nova metodologia para a resolução das equações governantes do escoamento de fluidos viscoelásticos. Esta se baseia no método dos volumes finitos, usando o arranjo co-localizado para as variáveis do problema, e na utilização de aproximações de alta ordem para os fluxos médios lineares e não-lineares e para outros termos não lineares que surgem da discretização das equações constitutivas. Nesta metodologia, trabalha-se com os valores médios das variáveis nos volumes durante todo o processo de resolução, sendo que os valores pontuais são obtidos ao final do procedimento via deconvolução. A solução do sistema de equações não lineares, resultante da discretização das equações, é feita de forma simultânea, usando o método de Newton São mostrados então, resultados da aplicação da metodologia proposta em problemas envolvendo escoamentos de fluidos newtonianos e fluidos viscoelásticos. Para descrever o comportamento reológico destes últimos, são usadas duas equações constitutivas, que são o modelo de Oldroyd-B e o modelo de Phan-Thien-Tanner Simplificado. Por estes resultados pode-se ver que a metodologia é muito promissora, apresentando algumas vantagens frente às metodologias convencionais em volumes finitos. A implementação atual da metodologia desenvolvida está restrita a malhas uniformes e, consequentemente, soluções para problemas com geometrias complexas, que necessitam de refinamento localizado da malha, foram obtidas somente para baixos números de Weissenberg, devido a limitação do custo computacional. Esta restrição pode ser contornada, tornando o seu uso competitivo.

WTROPIC : um gerador automático de macro células CMOS acessível via WWW

Este trabalho apresenta a pesquisa e o desenvolvimento da ferramenta para geração automática de leiautes WTROPIC. O WTROPIC é uma ferramenta para a geração remota, acessível via WWW, de leiautes para circuitos CMOS adequada ao projeto FUCAS e ao ambiente CAVE. O WTROPIC foi concebido a partir de otimizações realizadas na versão 3 da ferramenta TROPIC. É mostrado também, como as otimizações no leiaute do TROPIC foram implementadas e como essas otimizações permitem ao WTROPIC cerca de 10% de redução da largura dos circuitos gerados em comparação ao TROPIC. Como o TROPIC, o WTROPIC é um gerador de macro células CMOS independente de biblioteca. Apresenta-se também, como a ferramenta WTROPIC foi integrada ao ambiente de concepção de circuitos CAVE, as mudanças propostas para metodologia de integração de ferramentas do CAVE que conduzem a uma melhora na qualidade de integração e a padronização das interfaces de usuário e como a síntese física de um leiaute pode ser então realizada remotamente. Dessa maneira, obteve-se uma ferramenta para a concepção de leiautes disponível a qualquer usuário com acesso a internet, mesmo que esse usuário não disponha de uma máquina com elevada capacidade de processamento, normalmente exigido por ferramentas de CAD.

A otimização de carteiras internacionais : efeitos dos países emergentes e risco cambial

Este trabalho analisa a existência de benefícios, em termos de risco e retorno, na inclusão de mercados emergentes globais e, em especial, dos países latinoamericanos na formação de carteiras internacionais ótimas, segundo o modelo de Markowitz (1952) e considerando o risco cambial. Para isto, o estudo baseia-se na análise das taxas de retornos mensais, desvio-padrão e coeficientes de correlação em termos de moeda local, dólar, iene, marco alemão e euro, dos Índices dos Mercados de Ações (IMAs) de dezenove países, dos Índices de Bolsa de Valores de São Paulo (IBOVESPA), Buenos Aires (MERVAL), México (IPC), Santiago (IPSA), e de Caracas (IBC), para o período compreendido entre janeiro de 1994 e dezembro de 2000. Utilizou-se o aplicativo SOLVER como ferramenta para a seleção de carteiras ótimas encontrando-se uma taxa livre de risco para este período de estudo como elemento para otimizar as diferentes carteiras internacionais, tomando como base o histórico das taxas das letras do tesouro dos EUA. Tem-se, como restrição, que os investidores não podem efetuar vendas a descoberto. Os resultados indicam que ainda existem evidências dos benefícios da diversificação internacional em termos de desempenho para os investidores mas que estes são menores comparados com aqueles encontrados no trabalho de Zanette (1995) ao considerar o fator cambial. Cabe indicar, também, que a inclusão do componente latino-americano nas diferentes carteiras otimizadas, quase não acrescenta benefício algum do desempenho geral destas carteiras, sendo nulo para as carteiras do investidor japonês.

O papel do sistema financeiro no processo do desenvolvimento econômico regional : análise da realidade brasileira no período de 1991 a 2000

Esta Dissertação tem como objetivo analisar o Papel do Sistema Financeiro no Desenvolvimento Econômico Regional, no período de 1991 a 2000. No primeiro capítulo se procura caracterizar, de forma geral, o sistema financeiro e, de forma específica, a firma bancária, onde se confrontam a visão convencional e a visão pós-keynesiana, os modelos de financiamento do desenvolvimento econômico e seu papel nesse processo. É analisada, também, a experiência histórica e o modelo de alguns países. No segundo capítulo é abordada a evolução histórica do Sistema Financeiro Nacional, e a forma de como atuam os bancos públicos e privados, em nível nacional e regional. Neste mesmo capítulo, também se procura destacar o papel do sistema financeiro no processo do desenvolvimento econômico e justificar a manutenção das instituições financeiras públicas, para desempenhar a função de agente financiador do crédito, especialmente nas regiões menos desenvolvidas. No terceiro capítulo, é feita uma análise dos agregados monetários correspondente ao volume de depósitos e de crédito, em nível regional, no período de 1991 a 2000, enfatizando a distribuição dos recursos, entre bancos públicos e privados nas cinco regiões brasileiras. Procurou-se, também, comparar essas duas variáveis em relação ao PIB regional. Por fim, na conclusão, sugere-se a criação de mecanismos alternativos de financiamento, como o fomento e os incentivos fiscais.

Avaliação toxicológica do sulfato de condroitina sobre o desenvolvimento pré-natal de ratos wistar.

O sulfato de condroitina (SC) é um agente protetor de cartilagem usado na terapêutica das osteoartrites/osteoartroses. Considerado nutracêutico (parte de alimento que propicia benefício médico), não é regulamentado pela FDA (Food and Drug Administration) nos Estados Unidos. No Brasil a ANVISA (Agência Nacional de Vigilância Sanitária) controla esses produtos. Na Europa, agências controladoras de medicamentos também controlam a liberação desses produtos para o comércio. O presente estudo foi realizado para avaliar a embriofeto-toxicidade potencial dessa substância. O estudo é parte de uma avaliação para verificação da segurança do SC. Para isso foi utilizado o segmento II, dos testes de toxicidade reprodutiva preconizado pelas normas da EPA (Environmental Protection Agency) e FDA. O SC nas dosagens de 200, 400 e 600 mg/kg de massa corporal foi administrado por via oral a ratas Wistar (N=14) entre os dias 6 e 15 de prenhez. Aos 21 dias de gestação (dia previsto para o parto) as fêmeas tratadas foram mortas e foi realizada histerectomia. O número de sítios de implantação, de fetos vivos e mortos, reabsorções e corpos lúteos foram registrados. Os fetos foram pesados, examinados quanto a malformações externas, e fixados em formol para posterior técnica de coloração por alizarina para avaliação esquelética. O desenvolvimento ponderal das ratas e seu consumo de água e ração também foram registrados para posterior avaliação de toxicidade materna. Não houve alteração nos índices de fertilidade e reprodutivos das mães entre os grupos. O desenvolvimento ponderal e consumos de água e ração também não foram alterados pelo tratamento com diferentes doses de SC, quando comparados com o grupo controle. Não foram encontradas alterações estatisticamente significativas (p<0,05) nos percentuais de malformações esqueléticas (200 mg/kg = 25,45%, 400 mg/kg = 19,44%, 600 mg/kg = 11,84%, controle = 12,76%). Os resultados verificados nesse trabalho permitem afirmar que o SC em doses de 200, 400 e 600 mg/kg, administrado no período de embriogênese, não é teratogênico para ratas Wistar. Também não ocorreram sinais de toxicidade materna.