PHOTOPERTURBATION OF THE (1)A-][-(5)T SPIN EQUILIBRIUM IN AN IRON(II) COMPLEX IN SOLUTION VIA LIGAND-FIELD EXCITATION

Variable-temperature magnetic susceptibility measurements in the solid state of the bis complex of tris(1-pyrazolyl)-methane with Fe(II), [Fe(tpm)2](ClO4)2, suggest the existence of singlet-quintet spin crossover with the singlet isomer largely favored at room temperature. In acetonitrile solution, measurement of the absorption spectrum as a function of temperature reveals a spin equilibrium with the quintet population varying from ca. 6% at 233 K to ca. 30% at 295 K. When the complex in solution is irradiated with a laser pulse at wavelengths within the ligand field absorption band of the singlet isomer, ground-state depletion occurs within the pulse duration followed by fast recovery to the original absorbance level with a time constant of 25 +/- 5ns. The recovery time is virtually independent of temperature over the range +23 to -43-degrees-C, but the signal:noise ratio of the transient signals increases with decreasing temperature. The effect was observable at several monitoring wavelengths spanning the LF and MLCT absorption regions of the complex but only when the irradiation wavelength fell within the LF absorption region. Irradiation within the MLCT band produced no effect other than that of laser pulse scatter. The observations are interpreted in terms of photoperturbation of the singlet-quintet spin state equilibrium, which in this case occurs solely through excitation in the ligand field absorption region of the complex and is the first reported instance of this type for a spin-crossover complex in solution.

Selective hydrogenation of acetylene in ethylene rich feed streams at high pressure over ligand modified Pd/TiO2

The selective hydrogenation of acetylene from ethylene rich streams was conducted at high pressure and in the presence of CO over two 1 wt% loaded Pd/TiO2 catalysts with differing dispersions. Although, the more poorly dispersed sample did not result in high acetylene conversion only a small proportion of the total available ethylene was hydrogenated to ethane. The more highly dispersed sample was able to remove acetylene to a level below the detection limit but this was at the expense of significant proportion (ca. 30%) of the available ethylene. Modification of the catalysts by exposure to triphenyl phosphine or diphenyl sulfide and subsequent reduction at 393 K led to improved performance with increased conversion of acetylene and decreased propensity to hydrogenate ethylene resulting in an overall net gain in ethylene. The higher dispersed sample which had been ligand modified provided the best results overall and in particular for the diphenyl sulfide treated sample which was able to completely eliminate acetylene and still obtain a net gain in ethylene. The differences observed are thought to be due to the creation of appropriate active ensembles of Pd atoms which are able to accommodate acetylene but have limited ability to adsorb ethylene. Sub-surface hydrogen formation was suppressed, but not eliminated, by exposure to modifier.

The impact of a rice based diet on urinary arsenic

Rice is elevated in arsenic (As) compared to other staple grains. The Bangladeshi community living in the United Kingdom (UK) has a ca. 30-fold higher consumption of rice than white Caucasians. In order to assess the impact of this difference in rice consumption, urinary arsenicals of 49 volunteers in the UK (Bangladeshi n = 37; white Caucasians n = 12) were monitored along with dietary habits. Total urinary arsenic (As(t)) and speciation analysis for dimethylarsinic acid (DMA), monomethylarsonic acid (MA) and inorganic arsenic (iAs) was conducted. Although no significant difference was found for As(t) (median: Bangladeshis 28.4 µg L(-1)) and white Caucasians (20.6 µg L(-1)), the sum of medians of DMA, MA and iAs for the Bangladeshi group was found to be over 3-fold higher (17.9 µg L(-1)) than for the Caucasians (3.50 µg L(-1)). Urinary DMA was significantly higher (p <0.001) in the UK Bangladeshis (median: 16.9 µg DMA L(-1)) than in the white Caucasians (3.16 µg DMA L(-1)) as well as iAs (p <0.001) with a median of 0.630 µg iAs L(-1) for Bangladeshi and 0.250 µg iAs L(-1) for Caucasians. Cationic compounds were significantly lower in the Bangladeshis (2.93 µg L(-1)) than in Caucasians (14.9 µg L(-1)). The higher DMA and iAs levels in the Bangladeshis are mainly the result of higher rice consumption: arsenic is speciated in rice as both iAs and DMA, and iAs can be metabolized, through MA, to DMA by humans. This study shows that a higher dietary intake of DMA alters the DMA/MA ratio in urine. Consequently, DMA/MA ratio as an indication of methylation capacity in populations consuming large quantities of rice should be applied with caution since variation in the quantity and type of rice eaten may alter this ratio.

Middle to late Holocene chironomid-inferred July temperatures for the central Northwest Territories, Canada

We analyzed subfossil chironomids, sediment organic matter and sediment particle size data from a 1.11-m-long freeze core collected from Carleton Lake (unofficial name), located approximately 120 km north of the modern treeline. This well-dated core spans the last ca. 6,500 years. Two chironomid transfer functions were applied to infer mean July air temperatures. Our results indicated that the chironomid-inferred temperatures from this lake sediment record did not pass a significance test, suggesting that other factors in addition to temperature may have been important in structuring the chironomid community through time. Although not statistically significant, the chironomid-inferred temperatures from this site do follow a familiar pattern, with highest inferred temperatures occurring during the Holocene Thermal Maximum (~6–4 cal kyr BP), followed by a long-term cooling trend, which is reversed during the last 600 years. The largest change in the chironomid assemblage, which occurred between ca. 4,600 and 3,900 cal yr BP is possibly related to the well-documented northward advance and subsequent retreat of treeline in this region.

Synthesis, thermal characterization and rheological properties of a homologous series of polymethacrylate-based side-chain liquid crystal polymers

A new homologous series of side-chain liquid crystal polymers, the poly[omega-(4-cyanoazobenzene-4'-oxy)alkyl methacrylate]s, have been prepared in which the length of the flexible alkyl spacer is varied from 3 to 12 methylene units. All the polymers exhibit liquid crystalline behaviour; specifically, crystal E, smectic A and nematic phases are observed. The glass transition temperatures decrease on increasing spacer length before reaching a limiting value at ca. 30 degrees C. The clearing temperatures exhibit an odd-even effect on varying the length and parity of the spacer. This is attributed to the change in the average shape of the side chain as the parity of the spacer is varied. This rationalization also accounts for the observed alternation in the entropy change associated with the clearing transition. A weak relaxation is observed theologically for several members of this polymer series at temperatures above their respective glass transition temperatures. This is attributed either to specific motions of the smectic layers or to 180 degrees reorientational jumps of the long axis of the mesogenic unit about the polymer backbone. (C) 1997 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

BWL-Studium in Regelstudienzeit? Eine empirische Untersuchung der Gründe langer Studienzeiten am FB Wirtschaft der FH Hannover

Im November 2001 hat sich am FB Wirtschaft der FH Hannover eine Arbeitsgruppe konstituiert, die sich insbesondere mit dem Phänomen „Langzeitstudium“ auseinander setzen wollte. Hauptziel der Arbeitsgruppe war es, die wesentlichen Ursachen für eine zu lange Studienzeit zu identifizieren. In mehreren Sitzungen wurden ausgehend von zunächst ca. 30 Arbeitshypothesen im Rahmen eines mehrstufigen Bewertungs- und Filterprozesses die Kernthesen formuliert, die nach Auswertung diverser Sekundärmaterialien (z.B. Vordiplome/Diplome, Prüfungsergebnisse) sowie persönlicher Erfahrung der AG-Mitglieder aus dem Studienbetrieb am plausibelsten erschienen. Diese Kernhypothesen (potentielle Gründe) für ein Langzeitstudium am FB Wirtschaft der FH Hannover waren im Ergebnis: H1 Langzeitstudium aufgrund eines Engpass-/Angstscheins oder aufgrund besonders schwerer Prüfungen. H2 Langzeitstudium, weil zur Lebensfinanzierung nebenbei gearbeitet werden muss. H3 Langzeitstudium von Quereinsteigern (Quereinsteiger studieren länger). H4 Langzeitstudium aufgrund höherer Gewichtung „sozialer“ Faktoren gegenüber studiumfocussierter Lebensausrichtung. H5 Langzeitstudium aufgrund schlechten Prüfungsmanagements der Studierenden. Da die vorliegenden Sekundärmaterialien nicht ausreichten, diese Hypothesen zu testen, waren neue Primärerhebungen und entsprechende Ursachenanalysen erforderlich. Im Rahmen seiner Forschungssemesteraktivitäten hat sich der Autor u.a. diese Aufgabe zu eigen gemacht. Es wurde ein Fragebogen konzipiert (vgl. Anhang 1), der im Juni 2002 an Studenten des Hauptstudiums verteilt wurde (Rücklauf N = 144). Die obigen Hypothesen H1 bis H5 werden nachfolgend auf Basis dieses Datensatzes getestet. Eine weitere Befragung von Studenten im Hauptstudium fand am FB Wirtschaft bereits im Januar 2002 statt (zum Fragebogen vgl. Anhang 2; Rücklauf N = 122). Die Ergebnisse dieser Untersuchung werden hier in Auszügen vergleichend mitbetrachtet.

Electric vehicles in urban areas: test cases using a scenario simulator

Electric vehicles introduction will affect cities environment and urban mobility policies. Network system operators will have to consider the electric vehicles in planning and operation activities due to electric vehicles’ dependency on the electricity grid. The present paper presents test cases using an Electric Vehicle Scenario Simulator (EVeSSi) being developed by the authors. The test cases include two scenarios considering a 33 bus network with up to 2000 electric vehicles in the urban area. The scenarios consider a penetration of 10% of electric vehicles (200 of 2000), 30% (600) and 100% (2000). The first scenario will evaluate network impacts and the second scenario will evaluate CO2 emissions and fuel consumption.

La pénitence publique dans l'Église primitive / par M. l'abbé E. Vacandard,...

Collection : Science et religion ; 223

Representación que hace el vecindario de Querétaro al Soberano Congreso para que no sea admitida la tolerancia de cultos propuesta en el proyecto de Constitución.

UANL

Microwave Characterisation of BaCe2Ti5O15 and Ba5Nb4O15 Ceramic Dielectric Resonators Using Whispering Gallery Mode Method

A microwave dielectric ceramic resonator based on BaCe2Ti5O15 and Ba5Nb4O15 have been prepared by conventional solid state ceramic route. The dielectric resonators (DRs) have high dielectric constant 32 and 40 for BaCe2Ti5O15 and Ba5Nb4O15, respectively. The whispering gallery mode (WGM) technique was employed for the accurate determination of the dielectric properties in the microwave frequency range. The BaCe2Ti5O15 and Ba5Nb4O15 have quality factors (Q X F) of 30,600 and 53,000 respectively. The quality factor is found to depend on the azimuthal mode numbers. The temperature coefficient of resonant frequency (Tr) of BaCe2Ti5O15 and Ba5Nb4O15 have been measured accurately using different resonant modes and are + 41 and + 78 ppm/K, respectively

Überwachung der Vorspannkraft Externer Spannglieder mit Hilfe der Modalanalyse

Aufgrund ihrer Vorteile hinsichtlich Dauerhaftigkeit und Bauwerkssicherheit ist in Deutschland seit 1998 die externe Vorspannung in Hohlkastenbrücken zur Regelbauweise geworden. Durch Verwendung der austauschbaren externen Vorspannung verspricht man sich im Brückenbau weitere Verbesserungen der Robustheit und damit eine Verlängerung der Lebensdauer. Trotz des besseren Korrosionsschutzes im Vergleich zur internen Vorspannung mit Verbund sind Schäden nicht völlig auszuschließen. Um die Vorteile der externen Vorspannung zu nutzen, ist daher eine periodische Überwachung der Spanngliedkräfte, z. B. während der Hauptprüfung des Bauwerks, durchzuführen. Für die Überwachung der Spanngliedkräfte bei Schrägseilbrücken haben sich die Schwingungsmessmethoden als wirtschaftlich und leistungsfähig erwiesen. Für die Übertragung der Methode auf den Fall der externen Vorspannung, wo kürzere Schwingungslängen vorliegen, waren zusätzliche Untersuchungen hinsichtlich der effektiven Schwingungslänge, der Randbedingungen sowie der effektiven Biegesteifigkeit erforderlich. Im Rahmen der vorliegenden Arbeit wurde das Modellkorrekturverfahren, basierend auf der iterativen Anpassung eines F.E.-Modells an die identifizierten Eigenfrequenzen und Eigenformen des Spanngliedes, für die Bestimmung der Spanngliedkräfte verwendet. Dieses Verfahren ermöglicht die Berücksichtigung der Parameter (Schwingungslänge, Randbedingungen und effektive Biegesteifigkeit) bei der Identifikation der effektiven Spanngliedkräfte. Weiterhin ist eine Modellierung jeder beliebigen Spanngliedausbildung, z. B. bei unterschiedlichen Querschnitten in den Verankerungs- bzw. Umlenkbereichen, gewährleistet. Zur Anwendung bei der Ermittlung der Spanngliedkräfte wurde eine spezielle Methode, basierend auf den besonderen dynamischen Eigenschaften der Spannglieder, entwickelt, bei der die zuvor genannten Parameter innerhalb jedes Iterationsschrittes unabhängig korrigiert werden, was zur Robustheit des Identifikationsverfahrens beiträgt. Das entwickelte Verfahren ist in einem benutzerfreundlichen Programmsystem implementiert worden. Die erzielten Ergebnisse wurden mit dem allgemeinen Identifikationsprogramm UPDATE_g2 verglichen; dabei ist eine sehr gute Übereinstimmung festgestellt worden. Beim selbst entwickelten Verfahren wird die benötigte Rechenzeit auf ca. 30 % reduziert [100 sec à 30 sec]. Es bietet sich daher für die unmittelbare Auswertung vor Ort an. Die Parameteridentifikationsverfahren wurden an den Spanngliedern von insgesamt sechs Brücken (vier unterschiedliche Spannverfahren) angewendet. Die Anzahl der getesteten Spannglieder beträgt insgesamt 340. Die Abweichung zwischen den durch Schwingungs-messungen identifizierten und gemessenen (bei einer Brücke durch eine Abhebekontrolle) bzw. aufgebrachten Spanngliedkräften war kleiner als 3 %. Ferner wurden die Auswirkungen äußerer Einflüsse infolge Temperaturschwankungen und Verkehr bei den durchgeführten Messungen untersucht. Bei der praktischen Anwendung sind Besonderheiten aufgetreten, die durch die Verwendung des Modellkorrekturverfahrens weitgehend erfasst werden konnten. Zusammenfassend lässt sich sagen, dass die Verwendung dieses Verfahrens die Genauigkeit im Vergleich mit den bisherigen Schwingungsmessmethoden beachtlich erhöht. Ferner wird eine Erweiterung des Anwendungsbereiches auch auf Spezialfälle (z. B. bei einem unplanmäßigen Anliegen) gewährleistet.

Análisis de la situación de la educación en Sevilla en relación con las variables sociales, culturales y económicas más significativas : importancia de los factores extra-escolares en el análisis y planificación de la educación.

Evaluar la interdependencia entre cultura y educación, elaborando criterios de extratificación social -en Sevilla-, tipología de la ciudad -espacio físico y estructura social-, indicadores socioculturales, criterios de calidad de centros escolares, calidad de educación según los valores de profesores y de escolares. 22 centros de EGB, 566 profesores, 2580 alumnos de octavo de EGB de Sevilla y área de influencia. La investigación está realizada por 2 equipos: antropólogos y expertos en educación. La hipótesis principal supone una interrelación entre aspectos culturales-sociales y educación. Se elaboran criterios de estratificacion social -desde 'baja' a 'alta'-, estratificación geográfica, estratificación social y familiar con indicadores materiales, indicadores de criterios de calidad de los centros -planificación diseño, proyecto educativo, coordinación, orientación tutor, psicólogo, equipo psicopedagógico, función docente, enroque, libros de texto usados, rendimiento escolar, disciplina-, tipología de centros -coherencia ideológica organizativa-. A/ De la investigación etnográfica: 1/ estratificación de la población de Sevilla -a partir de la muestra-: estrato bajo -5 por ciento-, bajo alto -47 por ciento-, medio -36 por ciento-, alta -10 por ciento-, alta alta -1 por ciento-. B/ De la investigación educativa: 1/ Tipos de centros con arreglo a indicadores de calidad, basados en planificación y dirección: tipo I -alto-: 20 por ciento; tipo II -medio-: 20 por ciento; tipo III -bajo-: 60 por ciento. 2/ De los resultados de la actividad educativa, en cuanto a valores expresados por alumnos de octavo EGB: a/ valores vitales -50 70 por ciento-; b/ valores técnicos: 30 por ciento; c/ intelectuales: 58 por ciento para tipo I, 20 por ciento en tipo II y III; d/ éticos: el más destacado - 50 por ciento-, la familia; e/ estéticos, la contemplación predomina sobre la creación estética en centros de tipo II y III sobre tipo I; f/ religiosos: centros estatales ca. 30 por ciento, religiosos 53 por ciento; g/ políticos: en tipo I se destaca la información sobre el voto, en II y III es al revés; en estos últimos la intención del voto favorece a la izquierda; h/ económicos: los señalan el 30 por cien de alumnos; en tipo I se espera obtener dinero de la profesión, en II y III de lotería y quinielas. Sobre aspectos etnográficos: 1) Descomposición del tejido social urbano tradicional de Sevilla. 2) Pérdida del sentido de 'comunidad' tanto del alumno como del profesor. 3) Pérdida del control social de familia y entorno de adolescentes de segunda etapa de EGB y problemática incorporación al trabajo. 4) Agresividad, vandalismo contra instalaciones escolares. 5) Población rural desarraigada produce fuerte absentismo escolar. A la salida del periodo de EGB se pierden los efectos de la educación. Se recomienda modificar las estructuras sociales -empleo- para evitarlo. En la adquisición de valores tiene más peso la familia que el colegio.

Studies on the parallel synthesis and evaluation of new heterocyclic extractants for the partitioning of minor actinides

Multiple parallel synthesis and evaluation have been combined in order to identify new nitrogen heterocycles for the partitioning of minor actinides(III) such as americium(III) from lanthanides such as europium(Ill). An array of triazine-containing molecules was made using multiple parallel syntheses from diketones and amide hydrazides. An excess of each of the resulting purified reagents was dissolved in 1,1,2,2-tetrachloroethane containing 2-bromodecanoic acid, and equilibrated with an aqueous solution containing the radiotracers Eu-152 and Am-241 in nitric acid ([Eu] + [Am] < 400 nanomol dm(-3)). Gamma counting of the organic and aqueous phases led to the identification of several new reagents for the selective extraction of americium(III). In particular, 6-(2-pyridyl)-2-(5,6-dialkyl-1,2,4-triazaphenyl)pyridines were found to be effective reagents for the separation of americium(III) from europium(III), (SFAm/Eu was ca. 30 in [HNO3] = 0.013 mol/L).

Frontiers and borderlands in Imperial perspectives: exploring Rome’s Egyptian frontier

Archaeological research has addressed imperial frontiers for more than a century. Romanists, in particular, have engaged in exploring frontiers from economic, militaristic, political, and (more recently) social vantages. This article suggests that we also consider the dialogue between space and social perception to understand imperial borderland developments. In addition to formulating new theoretical approaches to frontiers, this contribution represents the first comprehensive overview of both the documentary sources and the archaeological material found in Egypt's Great Oasis during the Roman period (ca. 30 B.C.E. to the sixth century C.E.). A holistic analysis of these sources reveals that Egypt's Great Oasis, which consisted of two separate but linked oases, served as a conceptual, physical, and human buffer zone for the Roman empire. This buffer zone protected the "ordered" Nile Valley inhabitants from the "chaotic" desert nomads, who lived just beyond the oases. This conclusion suggests that nomads required specific imperial frontier policies and that these policies may have been ideological as well as economic and militaristic.

Ensemble forecasting using TIGGE for the July-September 2008 floods in the Upper Huai catchment: a case study.

We present a case study using the TIGGE database for flood warning in the Upper Huai catchment (ca. 30 672 km2). TIGGE ensemble forecasts from 6 meteorological centres with 10-day lead time were extracted and disaggregated to drive the Xinanjiang model to forecast discharges for flood events in July-September 2008. The results demonstrated satisfactory flood forecasting skills with clear signals of floods up to 10 days in advance. The forecasts occasionally show discrepancies both in time and space. Forecasting quality could potentially be improved by using temporal and spatial corrections of the forecasted precipitation.