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Resumo:
De sua definio, um condutor molecular “ uma molcula dimensional” que permite a troca de um electro entre as extremidades atravs de uma ponte, sendo elas mesmas capazes de trocar electres com o exterior. Os condutores moleculares envolvendo centros metlicos podem ser constitudos por um sistema orgnico deslocalizado que estabelece a ponte entre os centros metlicos terminais, sendo ambas as partes responsveis pelo desempenho final do condutor molecular. Os espaadores orgnicos so responsveis pelas propriedades electrnicas e pelo comprimento do condutor, enquanto que os centros metlicos, ao introduzirem electres no sistema, aumentam a condutividade. No captulo 1 faz-se uma breve introduo aos condutores moleculares, como podem ser avaliados segundo a sua estrutura. Outro assunto abordado a influncia de compostos, mostrando deste modo a interferncia do tipo de espaadores utilizados. Faz-se ainda uma breve apresentao sobre os compostos homo e heterobimetlicos. Finalmente, apresenta-se uma pequena revisão sobre os compostos organometlicos σ-metlicos. No captulo 2 apresenta-se a sntese e caracterizao dos compostos orgnicos, nomeadamente ρ-NΞCC6H4CCSiMe3, ρ-NΞCC6H4CCH e ρ-HCΞCC6H4CCH. No captulo 3 descreve-se a sntese de diversos complexos monometlicos de Ferro (II) e rutnio (II) com os ligandos acima referidos e diferentes fragmentos metlicos [FeCp(CO)2]+, [FeCp(dppe)]+, [RuCp(dppe)]+ e [RuCp(PPh3)2]+. Os complexos obtidos foram caracterizados utilizando as tcnicas espectroscpicas usuais: RMN, IV, UV-vis. A eficincia da interaco electrnica entre os centros, ao longo do sistema тт, foi avaliada por estudos electroqumicos (voltametria cclica). No captulo 4 encontram-se descritas as diversas tentativas de sntese dos compostos homo e heterobimetlicos. Os ligandos e fragmentos utilizados foram os mesmos que no captulo anterior. O captulo 5 descreve os pormenores experimentais da sntese e a caracterizao espectroscpica dos compostos apresentados nos captulos anteriores, bem como as condies gerais em que foram obtidos.
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Objetivou-se testar a associao do diabetes mellitus com a doena isqumica do corao, procedendo-se ao ajustamento simultneo para possveis variveis de confuso e/ou modificadoras de efeito. O estudo foi planejado sob a forma de um desenho tipo caso-controle, a coleta de dados estendeu-se de maro de 1993 a fevereiro de 1994. Utilizou-se a estratgia de compor trs bancos de dados que permitiram a realizao do estudo em duas bases populacionais: uma base primria e uma base secundria. A amostra total foi composta por 833 indivduos de ambos os sexos, na faixa etria de 30 a 69 anos completos, sendo todos residentes no municpio de So Paulo. A tcnica estatstica utilizada para a anlise dos dados foi a regresso logstica multivariada. Os resultados permitiram identificar que o diabetes mellitus no se constituiu em fator de risco independente para a doena isqumica do corao, nas duas bases populacionais estudadas. Por outro lado, foi possvel identificar, de forma consistente, um efeito independente para as variveis hipertenso arterial, hipercolesterolemia, hbito de fumar e antecedentes familiares de cardiopatia. As interaes consideradas de interesse, combinando-se histria positiva de diabetes com as categorias de exposio de outras variveis, no apresentaram significncia estatstica. So apresentadas algumas razes de ordem metodolgica que exerceriam influncia sobre a magnitude das medidas de efeito em diferentes bases populacionais. Conclui-se que o desaparecimento da associao diabetes x doena isqumica do corao foi decorrente da presena, nos modelos, de potentes fatores de risco.
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A necessidade de promoo e manuteno da Qualidade de Vida enfatiza a importncia de: Programas de Preveno de Perda Auditiva e de Sensibilizao e Manuteno da Sade Auditiva; Programas de Teraputica por Adaptao Prottica. Objectivos gerais: avaliar o estado de sade da populao com perda auditiva e averiguar as principais repercusses da perda auditiva na Qualidade de Vida. Finalidades do estudo: demonstrar a necessidade e utilidade de programas de sensibilizao para a proteco e conservao do sentido auditivo.
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Neste trabalho efectuou-se o estudo do comportamento de catalisadores bifuncionais do tipo SAPO-11, contendo 0,5% em massa de platina, em que foram efectuadas alteraes durante o processo de sntese, na reaco de hidroisomerizao do n-decano. As modificaes efectuadas nos catalisadores foram: quantidade de silcio; utilizao di-propilamina (DPA) como agente estruturante ou a mistura de di-proppilamina (DPA) e metilamina (MA), funcionando esta ltima como co-estruturante; diferentes tempos de cristalizao (24 e 12h); e a introduo de nibio (Nb). Os catalisadores preparados foram caracterizados recorrendo s tcnicas de difraco de raio-X, microscopia electrnica de varrimento, adsoro de N2, adsoro de piridina acompanhada por espectroscopia de infravermelho, reaco de hidrogenao do tolueno e quimissoro de H2. A quantidade de Si afecta a acidez e, ligeiramente, a actividade hidrogenante, levando a uma diminuio da selectividade aos produtos mono-ramificados com o aumento de Si. A utilizao de MA aumenta, significativamente, o tamanho dos cristais, reflectindo-se na menor selectividade aos ismeros mono-ramificados. Nos catalisadores preparados com menor tempo de cristalizao o crescimento dos cristais no completo, sendo o seu tamanho inferior aos preparados com 24h com consequente diminuio da cristalinidade dos materiais. A presena de Nb exerce um efeito na acidez dos catalisadores e na no uniformidade do tamanho dos cristais, provocando o aumento da selectividade aos produtos multi-ramificados e reaces de craking.
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INTRODUO: A preocupao suscitada quanto ao consumo de substncias psicoativas pelos adolescentes tem mobilizado grandes esforos em todo o mundo na produo de conhecimento sobre este fenmeno. Decidiu-se estudar as taxas de prevalncia de consumo de substncias psicoativas de uso lcito e ilcito, sua distribuio por idade, sexo e a idade da primeira experincia com essas substncias, entre adolescentes escolares do Municpio de Ribeiro Preto, SP, Brasil. MATERIAL DE MTODO: Um questionrio devidamente adaptado e submetido a um teste de confiabilidade foi auto-aplicado a uma amostra proporcional de 1.025 adolescentes matriculados na oitava srie do primeiro grau e primeiro, segundo e terceiro anos do segundo grau, das escolas pblicas e privadas do municpio estudado. O questionrio continha questes sobre o uso de dez classes de substncias psicoativas, questes demogrficas e informaes de validao, alm de questes de percepo e comportamento intrnseco ao consumo de drogas. RESULTADOS: Da amostra 88,9% consumiram bebidas alcolicas alguma vez na vida; 37,7% utilizaram o tabaco; 31,1% os solventes; 10,5% os medicamentos; 6,8% a maconha; 2,7% a cocana; 1,6% os alucingenos e 0,3% consumiu alguma substncia a base de opicios. As taxas de consumo cresceram com a idade, para todas as substncias; no entanto, o uso de tabaco e de substncias ilcitas mostrou uma desacelerao nos anos que compreendem o final da adolescncia. Verificou-se que os meninos consumiram mais do que as meninas, exceto para os medicamentos, com as meninas consumindo barbitricos, anfetaminas e tranqilizantes em propores semelhantes ou maiores que os meninos. A idade da primeira experincia mostrou que o acesso s substncias psicoativas ocorreu em idades bastante precoces. CONCLUSES: As substncias psicoativas, sejam lcitas ou ilcitas, so freqentemente experimentadas na adolescncia, tanto pelos meninos como pelas meninas, muitas vezes em idades bem precoces.
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A dislipidemia um distrbio do perfil lipdico, seja por elevao ou diminuio de partculas lipdicas. O objetivo deste trabalho fazer uma revisão dos casos com dislipidemia rara em estudo no Instituto Nacional de Sade Doutor Ricardo Jorge, apresentando os dados clnicos e moleculares mais relevantes. O perfil lipdico foi determinado para cada caso ndex e familiares e o estudo molecular dos genes envolvidos foi realizado por amplificao por PCR e sequenciao de Sanger. Foram estudados, ou est em curso o estudo, de 14 casos ndex com os seguintes diagnsticos clnicos: Deficincia familiar em lipoprotena lpase (3), Lipodistrofia familiar parcial de Dunningan Tipo 2 (1), Deficincia em lpase cida lisossomal (3), Abeta/hipobetalipoproteinemia (2), Deficincia em HDL (1), Hipertrigliceridemia autossmica recessiva (3), Sitosterolemia (1). O fentipo clnico de cada caso ndex varivel dependendo de cada condio. Foi encontrada a causa gentica da doena em 8/14 doentes, estando os restantes ainda em estudo. Doentes com as vrias dislipidemias raras apresentadas tm um risco acrescido de ter outras doenas graves como pancreatite, doena cardiovascular ou complicaes neurolgicas e devem, por esta razo, ser identificados o mais precocemente possvel, de forma a minimizar ou prevenir os efeitos nefastos destas condies.
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A presente tese teve por base a identificao e resoluo de um problema existente no tratamento de efluentes provenientes dos processos de tratamento de superfcies por galvanoplastia, na OGMA – Indstria Aeronutica de Portugal S.A.. Observou-se a ocorrncia, espordica, de crmio hexavalente, (Cr (VI)), em valor superior ao valor limite de emisso (VLE). Os resultados foram monitorizados e os dados recolhidos no decorrer da actividade de tratamento de efluentes, durante o perodo de, aproximadamente, 5 anos (2006 a 2011). A recolha de resultados decorreu no mbito da actividade profissional da mestranda, que, para alm da responsabilidade tcnica dos processos de galvanoplastia na empresa, tambm responsvel pelo suporte tcnico ao processo de tratamento de efluentes resultantes da actividade de tratamento de superficies por processos de galvanoplastia. A empresa OGMA – Indstria Aeronutica de Portugal S.A., uma empresa de actividade aeronutica dedicada Fabricao e Manuteno de aeronaves, nomeadamente a prestao de servios de Manuteno, Revisão e Modernizao de, Aeronaves, Motores e Componentes, bem como Fabricao e Montagem de Aeroestruturas. Integrada na OGMA, S.A. encontra-se a rea de tratamentos electroqumicos, onde so realizados processos de tratamento de materiais metlicos por electrodeposio, deposio qumica e converso qumica. Desta actividade resulta uma quantidade considervel de efluentes lquidos que necessitam de tratamento adequado previamente sua descarga em cursos de gua. Devido ao tipo de contaminantes que estes efluentes possuem, o tratamento dos mesmos realizado em vrias etapas, passando pela oxidao de cianetos, a reduo de cromatos e a neutralizao. Posteriormente segue-se uma sedimentao e a remoo de lamas. De modo a garantir um controlo dos parmetros de descarga dos efluentes tratados, de acordo com a legislao ambiental em vigor, o efluente obtido analisado periodicamente em laboratrio acreditado. Na perspectiva de solucionar o problema em questo, procedeu-se realizao de ensaios experimentais utilizando os efluentes provenientes dos tanques de reaco da reduo de cromatos e da oxidao de cianetos da linha com cdmio, com especial incidncia na variao dos intervalos de pH recomendados para cada uma das fases do tratamento de efluentes, e observao do comportamento das misturas em termos de presena de Cr (VI), quando sujeitos a variaes de pH. Aps anlise dos dados disponveis e realizao de todos os ensaios, conclui-se que, o processo de oxidao de cianeto da linha com cdmio e o processo de reduo de cromatos na mesma linha esto a funcionar adequadamente. Concluiu-se que o reaparecimento de Cr (VI) ocorre devido existncia de hipoclorito de sdio, em excesso, no tanque de oxidao de cianeto que, quando passa para o tanque de neutralizao e entra em contacto com o efluente proveniente do tanque de reduo de cromatos, oxida parte do crmio trivalente, (Cr (III)), existente, a Cr (VI). Para impedir a ocorrncia deste fenmeno separou-se todo o efluente contendo crmio que passou a ser tratado na linha de tratamento de efluentes isenta de cdmio, no entrando assim em contacto com o efluente que contm hipoclorito no reagido, evitando a oxidao do Cr (III) a Cr (VI).
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OBJETIVO: Comparar a incidncia de amamentao conforme o tipo de parto. MATERIAL E MTODO: Estudo de coorte prospectivo de base populacional com 655 crianas brasileiras nascidas no ano de 1993 e acompanhadas durante o primeiro trimestre de vida, atravs de duas visitas domiciliares. RESULTADOS: A durao da amamentao foi similar entre os nascidos por parto vaginal e cesariana emergencial. Os nascidos por cesariana eletiva apresentaram um risco trs vezes maior de interromper a lactao no primeiro ms de vida, aps controle de fatores de confuso (razo de odds=3,09; 95% IC 1,3-7,2). Este aumento de risco no persitiu at o terceiro ms de vida. CONCLUSES: Recomenda-se aos servios de sade ateno especial a lactantes submetidas a cesarianas eletivas, para que seja promovido o aleitamento desde as primeiras semanas, evitando a interrupo precoce.
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Neste estudo fez-se uma revisão bibliogrfica sobre a 3,4- metilenodioximetan-fetamina (MDMA), mais conhecida como "xtase", uma droga em expanso de abuso entre os jovens. Descreve-se o histrico, desde sua sntese at seu uso inicial como auxiliar em psicoterapia e, mais recentemente, como droga de abuso. Apresenta-se o perfil de uso em outros pases, tentando prever o possvel padro de uso no Brasil, onde j se iniciou o abuso. O detalhamento sobre a farmacocintica da MDMA visa a justificar as conseqncias sobre a atividade farmacolgica e toxicolgica. Resumem-se as manifestaes clnicas de toxicidade a curto e a mdio prazo, descrevendo-se os efeitos na intoxicao grave com o "xtase". So apresentados os estudos dos mecanismos de ao no sentido de justificar seus efeitos txicos psquicos e fsicos, detalhar os mecanismos pelos quais a droga auto-administrada e as possibilidades teraputicas para reverter os efeitos.
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Desde h alguns anos que tm vindo a ser mobilizados esforos para a elaborao de uma regulamentao tcnica unificada aplicvel a nvel Europeu, os Eurocdigos Estruturais, a qual visa estabelecer uma harmonizao da regulamentao a utilizar na construo civil, promovendo a eliminao de anteriores barreiras tcnicas. Actualmente, no mbito Nacional, encontramo-nos numa fase de transio da regulamentao tcnica em vigor para o dimensionamento de Edifcios em Beto Armado, do Regulamento de Segurana e Aces para Estruturas de Beto Armado (RSA) e Regulamento de Estruturas de Beto Armado e Pr-Esforado (REBAP) para os Eurocdigos Estruturais, sendo que neste perodo de transio se verifica a coexistncia de ambos devido ainda no publicao em Dirio da Repblica da nova regulamentao a adoptar. No presente trabalho procura-se verificar a segurana da estrutura de um edifcio com laje fungiforme, situado em Faro, projectado segundo a regulamentao nacional em vigor (RSA/REBAP), atravs da aplicao dos Eurocdigos Estruturais, nomeadamente o EC0, EC1, EC2 e EC8. Este tipo de edifcios, em que a laje fungiforme utilizada como elemento ssmico primrio, no totalmente abordada no EC8, a verificao de segurana ser ento efectuada considerando duas abordagens de anlise distintas. Numa primeira abordagem de anlise adopta-se a estrutura como sendo da Classe de Ductilidade Baixa (DCL) considerando todos os elementos como ssmicos primrios, e numa segunda abordagem de anlise assume-se uma maior ductilidade da estrutura (DCM) classificando alguns elementos como ssmicos secundrios.
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OBJETIVO: Verificar a ocorrncia de Staphylococcus aureus em uma amostra de queijo tipo Minas "frescal" comercializado na cidade de Poos de Caldas, MG, de modo a obter subsdios que permitam avaliar o risco potencial que este produto pode representar para a sade da populao consumidora. MTODOS: Foi investigada a presena e o nmero de cepas de Staphylococcus aureus em 80 amostras de queijo tipo Minas "frescal" produzido artesanalmente e comercializado na cidade de Poos de Caldas, MG, Brasil. RESULTADOS: Os resultados obtidos evidenciaram a presena de S. aureus em 40 (50,0%) amostras, cujas contagens revelaram valores mdios em torno de 10(5)/g. CONCLUSES: Tais achados parecem ser extremamente preocupantes, pois alm de se situarem acima do limite mximo de 10³/g estabelecido pelo Ministrio da Sade, estes valores mostraram-se muito prximos dos requeridos para a produo de enterotoxinas em quantidades suficientes para a ocorrncia de surtos de intoxicao alimentar estafiloccica.
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Uma rede neuronal artificial consiste no processamento de elementos (anlogos aos neurnios do sistema neuronal biolgico) inter conectados em rede. As redes neuronais artificiais possuem duas grandes foras: por um lado, so instrumentos poderosos na modelizao e compreenso do comportamento cognitivo humano; por outro, tm fortes propriedades de reconhecimento de padres, sendo capazes de reconhecer padres mesmo entre dados variveis, ambguos e confusos (Refenes, 1995, citado por Koskivaara, 2000). Por esta razo, a aplicao desta nova tecnologia auditoria tem vindo a acentuar-se. O objectivo deste trabalho consiste em apresentar os fundamentos das redes neuronais artificiais, bem como as principais reas de aplicao auditoria. Entre estas descata-se a deteco de erros materialmente relevantes. Os auditores estabelecem a natureza, extenso, profundidade e oportunidade dos procedimentos de auditoria com base na investigao resultante de flutuaes e relaes que sejam inconsistentes com outra informao relevante ou que se desviem de quantias previstas. Ora, os modelos de rede neuronais permitem captar padres relevantes detectados na informao financeira, estabelecendo correlaes entre os dados dificilmente percepcionadas pelos meios tradicionalmente utilizados pelos auditores. Outras reas da auditoria em que as redes neuronais se tm mostrado instrumentos vlidos de auxlio ao julgamento dos auditores so a avaliao do risco de gesto fraudulenta, a avaliao do princpio da continuidade e a avaliao do controlo interno da entidade auditada.
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O Decreto-lei n.º 79/2003, de 23 de Abril, aperfeioa o Decreto-lei n.º 44/99, de 12 de Fevereiro, ambos foram emitidos pelo Ministrio das Finanas de Portugal, e determinam, por razes de gesto, a obrigatoriedade da adopo do inventrio permanente a um vasto conjunto de empresas portuguesas, dos sectores comercial, servios ou industrial. Pressupem, ex-ante, que a aplicao do supracitado inventrio permite a determinao directa do custo das vendas, o aperfeioamento do sistema de controlo interno e a melhoria da qualidade da informao financeira, facilitando, igualmente, o processo conducente auditoria das contas e, contribui, tambm, para minimizar a evaso fiscal, tornando mais fidedigno o sistema contributivo e, consequentemente, mais credvel o processo de determinao do lucro real. Criou, inclusivamente, no Estatuto dos Benefcios Fiscais (art.º 51º), uma medida pedaggica incentivadora da adopo voluntria do inventrio permanente, consubstanciada numa majorao de 1,3 do valor da dotao para depreciao de existncias, calculado nos termos do Cdigo do Imposto sobre o Rendimento das Pessoas Colectivas (IRC). Com este largo espectro de vantagens e, partida, sem inconvenientes, interrogamo-nos por que razo a maioria das empresas portuguesas ainda no adoptou semelhante tipo de inventrio, apesar de, por lei, ser obrigatrio. Neste contexto, objectivo deste trabalho analisar, no o efeito positivo da adopo do inventrio permanente na melhoria das demonstraes financeiras, mas sim, tentar modelizar o comportamento dos gestores e outros agentes includos no processo de produo e divulgao da informao financeira, bem como de outros factores determinantes na adopo de semelhante medida de controlo interno. Recorremos, por isso, concepo de um inqurito que distribumos por cerca de 200 empresas, sujeitas a Revisão Legal das Contas, de que resultou a elaborao de um modelo de regresso logstica capaz de explicar o comportamento dos intervenientes no processo de produo e prestao de contas.
