901 resultados para Isothermal compressibility
Resumo:
Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)
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Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)
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The influence of additions of 2, 4, 6, 8, 10 and 12 wt.% Ag in the isothermal aging kinetics of the Cu-8 wt.% Al alloy was studied using microhardness measurements, differential scanning calorimetry, optical and scanning electron microscopy and X-ray diffractometry. The results indicate that the presence of silver is responsible for the shift of the equilibrium concentration to higher Al contents, allowing the formation of the gamma(1) phase (Al4Cu9) in this alloy. For Ag additions up to 6% the dominant kinetic process is Ag precipitation and for additions from 8 to 12% Ag the nucleation of the perlitic phase dominates. (C) 2003 Elsevier B.V. B.V. All rights reserved.
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The Ag precipitation and dissolution reactions in the Cu-3 wt.% Al-4 wt.% Ag alloy were studied using isothermal and non-isothermal analyses. The activation energy values, obtained for the Ag precipitation reaction indicated that, when the Kissinger, Ozawa and Johnson-MehI-Avrami methods are compared, the Kissinger method is the most appropriate. Although the Johnson-Mehl-Avrami equation often does not fit precipitation data, the energy values obtained for Ag precipitation kinetics are in agreement with what was experimentally observed. For the dissolution reaction of Ag precipitates the activation energy values obtained from the Kissinger and Ozawa methods are higher than that found in the literature for the Ag dissolution in Cu. This discrepancy seems to be related to the fact that the activation energy is influenced by the heating rate. (c) 2006 Elsevier B.V. All rights reserved.
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The isothermal kinetics of Ag precipitation was studied in Cu-Al-Ag alloys with concentrations ranging from 2 to 8 wt.%Al and 2 to 12 wt.%Ag, using scanning electron microscopy (SEM), X-ray energy dispersive spectroscopy (EDX) and microhardness measurements. The results indicated a change in the precipitates growing mechanism from diffusion to interface controlled process, probably due to a change in the nature of the interface with the Ag and Al enrichment of the precipitates. (C) 2006 Elsevier B.V. All rights reserved.
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The eutectoid transformation may be defined as a solid-state diffusion-controlled decomposition process of a high-temperature phase into a two-phase lamellar aggregate behind a migrating boundary on cooling below the eutectoid temperature. In substitutional solid solutions, the eutectoid reaction involves diffusion of the solute atoms either through the matrix or along the boundaries or ledges. The effect of Ag on the non-isothermal kinetics of the reverse eutectoid reaction in the Cu-9 mass%Al, Cu-10 mass%Al, and Cu-11 mass%Al alloys were studied using differential scanning calorimetry (DSC), X-ray diffraction (XRD), and scanning electron microscopy (SEM). The activation energy for this reaction was obtained using the Kissinger and Ozawa methods. The results indicated that Ag additions to Cu-Al alloys interfere on the reverse eutectoid reaction, increasing the activation energy values for the Cu-9 mass%Al and Cu-10 mass%Al alloys and decreasing these values for the Cu-11 mass%Al alloy for additions up to 6 mass%Ag. The changes in the activation energy were attributed to changes in the reaction solute and in Ag solubility due to the increase in Al content.
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Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)
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Meglumine, (2R,3R,4R,5S)-6-methylaminohexane-1,2,3,4,5-pentol, is a carbohydrate derived from sorbitol in which the hydroxyl group in position one is replaced by a methylamine group. It forms binary adducts with substances having carboxyl groups, which have in common the presence of hydrogen bonding as the main force in the stabilization of these species. During melting, adducts of meglumine with flunixin (2-[[2-methyl-3-(trifluoromethyl)phenyl]amino]pyridine-3-carboxylic acid) polymerize or self-assemble in amorphous supramolecular structures with molecular weights around 2.0 x 10(5) kDa. DSC curves, in a first heating, show isomorphic transitions where the last one at 137 A degrees C for the flunixin-meglumine adduct originated the supramolecular amorphous polymers with glass transition around 49.5 A degrees C. The kinetic parameters for the thermal decomposition step of the polymers were determined by the Capela-Ribeiro non-linear isoconversional method. From data for the TG curves in nitrogen atmosphere and heating rates of 5, 10, 15, and 20 A degrees C min(-1), the E (alpha) and B (alpha) terms could be determined and, consequently, the pre-exponential factor, A(alpha), as well as the kinetic model, g(alpha).
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Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)
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Cellulose can be obtained from innumerable sources such as cotton, trees, sugar cane bagasse, wood, bacteria, and others. The bacterial cellulose (BC) produced by the Gram-negative acetic-acid bacterium Acetobacter xylinum has several unique properties. This BC is produced as highly hydrated membranes free of lignin and hemicelluloses and has a higher molecular weight and higher crystallinity. Here, the thermal behavior of BC, was compared with those of microcrystalline (MMC) and vegetal cellulose (VC). The kinetic parameters for the thermal decomposition step of the celluloses were determined by the Capela-Ribeiro non-linear isoconversional method. From data for the TG curves in nitrogen atmosphere and at heating rates of 5, 10, and 20 A degrees C/min, the E(alpha) and B(alpha) terms could be determined and consequently the pre-exponential factor A(alpha) as well as the kinetic model g(alpha). The pyrolysis of celluloses followed kinetic model g(alpha) = [-ln(1 - alpha)](1.63) on average, characteristic for Avrami-Erofeev with only small differences in activation energy. The fractional value of n may be related to diffusion-controlled growth, or may arise from the distributions of sizes or shapes of the reactant particles.
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The generalized temperature integral I(m, x) appears in non-isothermal kinetic analysis when the frequency factor depends on the temperature. A procedure based on Gaussian quadrature to obtain analytical approximations for the integral I(m, x) was proposed. The results showed good agreement between the obtained approximation values and those obtained by numerical integration. Unless other approximations found in literature, the methodology presented in this paper can be easily generalized in order to obtain approximations with the maximum of accurate.
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The dehydration, thermal decomposition and transition phase stage of Zn(II)-diclofenac compound were studied by simultaneous TG-DTA and DSC techniques. The TG and DSC curves of this compound were obtained with the mass of sample of 2 and 5 mg. Additionally, DSC curves were carried out in opened and closed alpha-alumina pans under static and nitrogen atmosphere. The DTA and DSC curves show that this compound possesses exothermic transition phase between 170-180 degrees C, which it is irreversible (monotropic reaction) The kinetics study of this transition phase stage was evaluated by DSC under non-isothermal conditions. The obtained data were evaluated with the isoconversional method, where the values of activation energy (E(a) / kJ mol(-1)) was plotted in function of the conversion degree (alpha). The results show that due to mass sample, different activation energies were obtained From these curves a tendency can be seen where the plots maintain the same profile for closed lids and almost run parallel to each other.
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Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)
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Os efeitos do tráfego e do tipo de preparo sobre a estrutura dos solos agrícolas, quando da adoção do sistema plantio direto na região dos Cerrados, têm sido pouco pesquisados. Os estudos desenvolvidos são apenas qualitativos e utilizam-se, geralmente, de propriedades, tais como: a densidade do solo e a resistência do solo à penetração, as quais não possibilitam predizer quanto de pressão o solo pode receber de forma que, em manejos futuros, a compactação possa ser evitada. Este trabalho teve como objetivo avaliar a influência do preparo inicial do solo quando da adoção do sistema plantio direto sobre a estrutura de um Latossolo Vermelho distrófico por meio da pressão de preconsolidação (sigmap). Os valores de sigmap foram obtidos a partir da elaboração de modelos de compressibilidade, os quais consideraram a influência dos seguintes fatores: (1) preparo inicial do solo: arado de aivecas (AA), arado de discos (AD), grade aradora (GA) e vibrosubsolador (VS); (2) manejo: sistema plantio convencional (PC), o qual foi utilizado como testemunha para avaliar a influência dos preparos e (3) profundidade: superficial (SP - 0,00 a 0,05 m) e profundidade média de trabalho dos implementos (PMT- 0,24 a 0,27 m). Os resultados evidenciaram que a sigmap mostrou-se eficiente na avaliação da influência do preparo inicial sobre a estrutura do solo quando da instalação do sistema plantio direto no Latossolo Vermelho distrófico, tendo o seu valor variado entre preparos e profundidades estudados. A sigmap evidenciou maior resistência mecânica e, portanto, maior consolidação da estrutura do solo na profundidade SP dos tratamentos da área sob plantio direto. Verificou-se, também, que os preparos iniciais avaliados reduziram a resistência mecânica do solo na profundidade PMT, quando comparados à do sistema plantio convencional. Todavia, são o vibrosubsolador e o arado de discos os implementos recomendados para alívio dessa resistência, isto é, para a melhoria da estrutura do solo nas profundidades SP e PMT, respectivamente, quando da adoção do sistema plantio direto.
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No Brasil, o tráfego contínuo e inadequado de rodados de máquinas e a ação da soleira dos implementos sobre áreas agrícolas na região dos Cerrados têm provocado alterações dos atributos físicos e mecânicos dos solos. Com este entendimento, este estudo teve por objetivo avaliar a influência do rodado traseiro e da soleira de implementos agrícolas, usualmente utilizados na região dos Cerrados, sobre a compressibilidade de um Latossolo Vermelho distrófico típico. Os ensaios foram realizados em parcelas preparadas com arado de discos, arado de aivecas, grade aradora e semeadora/adubadora, que, desde novembro de 1994 até à data da amostragem, novembro de 1999, estiveram sob o sistema plantio direto. As alterações na compressibilidade foram avaliadas pela quantificação das pressões de preconsolidação, assim como por algumas propriedades físicas e hídricas (densidade do solo, porosidade e condutividade hidráulica do solo saturado) no momento do preparo e depois da colheita. No momento do preparo, logo depois da passada do rodado e antes que o implemento mobilizasse o solo, o solo foi avaliado em superfície (SP - 0,00 a 0,05 m) e na profundidade média de trabalho (PMT - 0,24 a 0,27 m). A influência da soleira dos implementos foi avaliada logo depois do corte, na profundidade de trabalho abaixo da soleira de cada implemento (PT-SI). Depois da colheita, as amostragens foram repetidas, o que permitiu verificar a influência dos tráfegos subseqüentes. A intensidade de tráfego do rodado e a ação da soleira dos implementos alteraram a compressibilidade, a densidade do solo, a porosidade e condutividade hidráulica do solo saturado do Latossolo Vermelho distrófico nas profundidades: superficial (SP), profundidade média de trabalho (PMT) e profundidade de corte dos implementos (PT-SI). de maneira geral, a passada do rodado traseiro aumentou os valores de pressão de preconsolidação (sigmap) do solo na superfície (SP), enquanto o tráfego subseqüente, necessário ao cultivo, elevou esses valores em subsuperfície, tanto na PMP como em PT-SI. A passada do rodado elevou e reduziu a densidade do solo (Ds) e a macroporosidade, respectivamente, tendo sido o arado de aivecas o implemento que mais modificou essas propriedades. As soleiras dos órgãos ativos do arado de discos e da grade aradora foram as que mais elevaram a pressão de preconsolidação (sigmap), consolidando, portanto, a estrutura do solo na profundidade PT-SI. Com exceção da semeadora/adubadora, a soleira dos órgãos ativos dos demais implementos avaliados reduziram significativamente a condutividade hidráulica do solo saturado (Ks) na profundidade PT-SI, tendo o arado de aivecas se mostrado o implemento mais impactante, seguido da grade aradora e arado de discos.