高1,2-聚丁二烯及通用橡胶的流变性质

采用多速粘度计和Monsanto试验机联用,在表观剪切速率为3×10~(-8)—2.5×10~8s~(-1)时观察了高1,2-聚丁二烯(PB)生胶与顺式1,4-PB,EPDM,SBR 1500在流变性质上的差异。高1,2-PB虽在中等剪切速率下有较高的粘度,但在低、高剪切速率时的粘度均较低,这一特性有利于它的加工。高1,2-PB在低剪切速率下的流动活化能较其他橡胶高,故抗冷流性能优越,易于存放。

LDPE/1,2-PBD共混体系的辐射交联

聚合物共混物经辐射交联后,具有多种优良性能,这些性能都与交联度有关。溶胶分数与辐照剂量间的关系常常被用来表征聚合物的辐射交联程度和交联行为。本文试图将共混物的组成、组份的分子链结构与其溶胶分数与辐照剂量间的关系式联系起来,从而预期共混体系的辐射交联行为。

~(13)C-NMR化学位移与聚合物的构象——Ⅱ.1,2-聚丁二烯仲碳(—CH_2—)的~(13)C-NMR谱研究

在1,2-聚丁二烯链分子中,导致仲碳(—CH_2—)谱峰分裂的原因是存在着两种gauche排列。在这样一个复杂体系中,由于主链仲碳与叔碳的gauche排列占有重要的位置,因此主链叔碳对化学位移的贡献对于仲碳谱有着决定性的影响。相比之下,乙烯基的贡献要小得多。两种贡献分别是γ_1=—6.37——6.41ppm与γ_2=0.0——1.56ppm。在不计入侧基的影响或同时考虑乙烯基的贡献这两种情况下,均方误差MSE分别是0.166×10~(-2)和0.364×10~(-2)ppm~2。本文同时讨论了模型链的种类、链长以及温度对键概率的影响。并指出有个别反常的情况发生。文中还对间同1,2-聚丁二烯的链结构进行了分析。

不饱和聚合物的辐射效应Ⅰ.无规1,2-聚丁二烯的辐射交联与环化

本文通过辐照样品的溶胶分数测定,双键转化分析等,研究不饱和聚合物1,2-聚丁二烯的辐射交联和环化。并对辐照样品的交联网状结构生成进行了理论分析和讨论,提出了无规链式反应交联溶胶分数S与辐照剂量R(或交联指数γ)关系式 logS=-AR~(1/2)+B=-A’γ~(1/2)+B’由此获得辐照无规1,2-聚丁二烯相关的交联参数等信息。关于交联G值与样品分子量的关系也在文中进行了讨论。

不饱和聚合物的辐射效应Ⅱ.EGDMA对无规1,2-聚丁二烯辐射效应的影响

本文研究了双甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)对无规1,2-聚丁二烯(1,2-PB)辐射效应的影响。通过辐照1,2-PB和不同EGDMA/1,2-PB比率体系的溶胶分数测定,红外光谱分析及~1H-NMR测试结果,讨论了EGDMA对1,2-PB辐射化学反应(分子间交联及分子内环化)的作用及机理。结果证明,1,2-PB辐射引起的链式交联反应不因EGDMA的存在而改变(无规链反应),但EGDMA的存在将增加1,2-PB的交联引发G(I)值和交联G(c.1)同时导致G(-V)和G(cy)值的减小,抑制或减少,内环化过程。

β-环糊精与1,2-苯并蒽络合的荧光研究

通过测量荧光寿命和荧光光谱,研究了1,2-苯并蒽(BA),9,10-二甲基-1,2-苯并蒽(DMBA)与β-环糊精(β-CD)络合过程及荧光猝灭。计算出络合平衡常数和猝灭常数。结果表明,BA与β-CD发生了络合作用,DMBA几乎不与β-CD络合。加入β-CD可使荧光分子的,聚集态与单体间的平衡向生成单体的方向移动,碘离子对BA的猝灭作用也明显减弱。

1,2-聚丁二烯~(13)C-NMR弛豫的溶剂效应

本文测定了一系列具有不同微观结构的1,2-聚丁二烯样品在四种溶剂的50.3MHz ~(13)C自旋-晶格弛豫时间(T_1)和核Overhauser效应(NOE)值。并用Schaefer logx~2相关时间分布模型对实验数据进行了拟合。研究了1,2-聚丁二烯在溶液中的~(13)C-NMR弛豫的溶剂效应及其与结构的关系。发现聚合物与溶剂的溶解度参数之差△δ越大,聚合物在溶液中协同链段运动趋向越明显,~(13)C自旋-晶格弛豫速率(1/T_1)越大;1,2-链节较少,分子链较柔顺时,~(13)C-NMR弛豫受溶剂影响较显著。NMR弛豫参数对结构变化的反应在良溶剂中比在不良溶剂中敏感。

钼系1,2-聚丁二烯橡胶扩大试验

以钼系化合物为主催化剂,有机铝为助催化剂,烯丙基溴为分子量调节剂,加氢汽油为溶剂,在30 L连续聚合装置上进行了 1,2-聚丁二烯橡胶合成试验。首釜聚台温度 60—80℃,2~#、3~# 釜聚合温度70—80℃。胶液用热水凝聚,湿胶经螺杆挤压机脱水干燥。所得产品性能为:[η]=2.08—2.77dL/g,ML_(1+4)100℃=57—69,分子量分散指数1.3—2.2,1,2-链节含量为 81.4—90％。聚合经 1 500 h连续运转,无挂胶和凝胶。同时对产品的充油及其与 BR、NR共混进行了试验。

1,2-聚丁二烯生胶热氧老化性能的研究

本工作用扭辫法、红外光谱法及热分析法等研究了 1,2-聚丁二烯(1,2-PB)生胶的热氧老化性能及其机理。1,2-PB生胶的热氧老化可能是由于乙烯基双键打开进行碳-碳交联和醚式氧桥交联所致。1,2-链节间同立构含量的升高,导致聚合物热氧稳定性变差。1,2-PB生胶的热氧稳定性优于顺丁、丁苯和天然橡胶。防老剂 2246用量为1.0％时,对1,2-PB生胶有较好的稳定作用。

钼系1,2-PB结构与性能的研究

本文利用DSC,红外光谱,核磁共振等方法研究了四价钼体系聚合所得1,2-PB的结构与性能,讨论了1,2-PB的分予链结构对物理性能的影响,并将玻璃化温度与链结构参数间的关系式修订为:T_s=91v+220S~2—106,该式能够很好地描述钼系催化合成的高乙烯基聚丁二烯。

聚丙烯/-1,2-聚丁二烯共混物的形态结构及性能

本文研究了乙烯基含量不同与分子量不同的1,,2-聚丁二烯(1,2-PB)与基聚丙烯(PP)共混物的形态结构和性能。结果表明,1,2-PB 与 PP 具有一定的相容性,相容程度与乙烯含基量有关。1,2-PB 的加入,使 PP 相邻球晶产生片层相互交叉的界面结构,又使 PP 有β型结晶生产。1.2-PB 的最隹增韧效果可与乙丙橡胶相比拟。

A new model to estimate significant wave heights with ERS-1/2 scatterometer data

A new model is proposed to estimate the significant wave heights with ERS-1/2 scatterometer data. The results show that the relationship between wave parameters and radar backscattering cross section is similar to that between wind and the radar backscattering cross section. Therefore, the relationship between significant wave height and the radar backscattering cross section is established with a neural network algorithm, which is, if the average wave period is <= 7s, the root mean square of significant wave height retrieved from ERS-1/2 data is 0.51 m, or 0.72 m if it is >7s otherwise.

4-(2-Hydroxybenzylideneamino)-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-1H-1,2,4-triazole-5(4H)-thione

In the title compound, C12H11N7OS, the dihedral angles made by the thione-substituted triazole ring with the other triazole ring and the benzene ring are 71.56 (2) and 47.89 (3)degrees, respectively. Inter- and intramolcular hydrogen-bond interactions stabilize the structure.