New phosphinate ligand synthesis and its effect on optical properties of the europium beta-diketonate complex

The synthesis and characterization of a new organic ligand monooctyldiphenylphosphinate (L) is described, as well as a new Eu(3+) diketonate complex [Eu(tta)(3)(L)(2)] (tta = thenoyltrifluoracetone). The ligand (L) was formed by substitution reaction (80% yield) and characterized by uni- and bidimensional (1)H, (13)C and (31)P NMR experiments, to confirm its molecular structure. The coordination of (L) to Eu(3+) in the complex [Eu(tta)(3)(L)(2)] was confirmed by FT-IR spectra. The emission spectra present the same profile when excited in Eu(3+) or in the ligands, suggesting an energy transfer from ligands to Eu(3+) ions. The emission spectra of the precursor [Eu(tta)(3)(H(2)O)(2)], and [Eu(tta)(3)(L(2))] present bands arising from f-f intra-configurational transitions. The only (5)D(0)-(7)F(0) transition shows the presence of at least one site without symmetry center. The FWHM of such transition is 7 cm(-1) and 57 cm(-1) for [Eu(tta)(3)(H(2)O)(2)] and [Eu(tta)(3)(L)(2)] complexes, respectively. This widening is provided by the presence of large groups around Eu(3+) ion. The calculated intensity parameters Omega(2) and Omega(4) show that the interaction features between center-ion and ligand are different; the small value of Omega(4) is related to long range effects of alkyl chain. The Langmuir isotherms of this ligand and complex have been investigated although their hydrolysis in water subphase does not allow stable monolayers. (C) 2009 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim

CARACTERIZAÇÃO PÓS-COLHEITA DE SEIS CULTIVARES DE CARAMBOLA (Averrhoa carambola L.)

Avaliaram-se as qualidades física e química dos frutos de seis cultivares de carambola (Averrhoa carambola L.), propagadas pela Estação Experimental de Citricultura de Bebedouro, São Paulo, objetivando a obtenção de informações sobre a qualidade dos frutos produzidos nesta região. Foram utilizados frutos das cultivares Tean-ma, Fwang Tung, Arkin, Malásia, Golden Star e Nota-10. Os frutos foram analisados quanto à massa fresca, comprimento, largura, volume, porcentagem de suco, polpa e semente, número de sementes, coloração (L, Cromaticidade e ângulo Hue). Na polpa, determinou-se o pH, assim como o teor de umidade, sólidos solúveis totais (SST), acidez total titulável (ATT), vitamina C, açúcares solúveis totais e redutores, cinzas, proteína, pectina total e solúvel, e minerais (Ca, P, K, Mg, S, Cu, Fe, Mn e Zn). Os resultados foram avaliados estatisticamente através de um delineamento inteiramente casualizado e revelaram que os melhores frutos são os originários das cultivares Arkin, Tean-ma e Nota-10, pois são os maiores, os mais pesados e apresentam os maiores teores de sólidos solúveis totais (SST) e açúcares solúveis (AST), assim como boa relação SST/ATT. Os frutos da 'Arkin' mostraram coloração mais amarela, enquanto os da 'Golden Star' foram considerados de coloração mais clara, ou com maior translucidez. A textura foi menor nos frutos da 'Arkin', e se relacionou com a maior solubilização de suas pectinas

Conservação pós-colheita de abacaxi 'Pérola' colhido no estádio de maturação pintado associando-se refrigeração e atmosfera modificada

Estudou-se a manutenção da qualidade do abacaxi 'Pérola', utilizando-se de refrigeração e atmosfera modificada. Os frutos foram armazenados em ambiente com controle de temperatura a 8ºC e 90%UR, durante 17 dias, quando foram transferidos para condição de ambiente (25ºC, 75-80%UR). Eles foram avaliados na recepção, caracterizando-os, após 5; 9; 13 e 17 dias sob refrigeração, e depois de transferidos para as condições de ambiente, aos 21; 25 e 29 dias. O delineamento experimental utilizado foi o inteiramente casualizado, em esquema fatorial (6 x 8), tendo-se seis tratamentos (testemunha, duas ceras e três filmes plásticos) e oito épocas de avaliação. Os frutos foram avaliados quanto à coloração, ocorrência de podridões e de escurecimento interno, e a polpa avaliada quanto ao pH e aos teores de sólidos solúveis totais (SST), acidez total titulável (ATT), ácido ascórbico e açúcares solúveis, totais e redutores. Durante o armazenamento, observaram-se o amarelecimento dos frutos, o aumento no pH, na relação SST/ATT, e nos teores de açúcares solúveis, totais e redutores, que foram maiores após a transferência dos frutos para o ambiente. Os sintomas de injúria por chilling aumentaram com o tempo de armazenamento. Os tratamentos que modificam a atmosfera (embalagens e ceras) não influenciam significativamente nos principais atributos de qualidade do abacaxi 'Pérola', mas o uso de embalagem com PEBD e PVC atrasou o aparecimento de sintomas de escurecimento interno após a transferência dos frutos para a condição ambiente. Os frutos sem embalagem e os tratados com cera mostraram-se mais sensíveis à injúria por chilling, que se manifestou aos quatro dias após a remoção para o ambiente. A embalagem em PEBD e PVC retardou o aparecimento dos primeiros sintomas, em quatro dias.

Qualidade de carambolas azedas cv. 'Golden Star' tratadas com CaCl2 por imersão e armazenadas sob refrigeração

No presente trabalho, avaliou-se o efeito de diferentes concentrações de CaCl2 aplicadas na pós-colheita de carambolas cv. 'Golden Star, durante o armazenamento refrigerado (AR). Os frutos colhidos fisiologicamente maturos foram selecionados pela ausência de defeitos e imersos em soluções de CaCl2, em diferentes concentrações, em temperatura ambiente (22 °C) por 20 minutos. Após aplicação dos tratamentos T1 - controle (0% de CaCl2); T2 - CaCl2 a 1%; T3 - CaCl2 a 2%; T4 - CaCl2 a 3%, e T5 - CaCl2 a 4%, os frutos foram colocados em câmara frigorífica, por 35 dias, a 12 ± 0,5ºC e 95 ± 3%, e mais 3 dias a 22 ± 3°C e 72 ± 5% de umidade relativa (UR). 24 horas após a colheita e a cada sete dias, amostras foram retiradas da AR, mantidas por 12 horas em condições ambiente (22 ± 3°C e 72 ± 5% UR) e analisadas quanto ao teor de cálcio na polpa, perda de massa fresca, coloração da epiderme, firmeza de polpa (FP), sólidos solúveis totais (SST), acidez total titulável (ATT) e a ocorrência de distúrbios fisiológicos. Ao final do experimento, foi feita uma análise sensorial. Observou-se que os frutos imersos em solução de CaCl2 a 2% apresentaram menor perda de massa fresca e maior firmeza de polpa. As carambolas deste tratamento também não apresentaram manchas e podridões e foram preferidas pelos julgadores no teste de preferência. Os sólidos solúveis totais, a acidez total titulável e a coloração não apresentaram diferença estatística entre os tratamentos. Na análise de teores de cálcio adsorvido pelos frutos, determinou-se que quanto, maior a concentração da solução de CaCl2 aplicada, maior a concentração de cálcio presente na polpa.

Qualidade de frutos de melancia em função de fontes e doses de potássio

Foram conduzidos dois experimentos em propriedades rurais próximas à cidade de Borborema (SP), de outubro a dezembro de 2001 e de fevereiro a abril de 2002, com o objetivo de avaliar a qualidade de frutos de melancia, híbrido Tide, em função de fontes e doses de potássio. O delineamento experimental utilizado foi o de blocos casualizados completos, em esquema fatorial 3 x 4, com três repetições, sendo avaliadas as fontes cloreto, nitrato e sulfato de potássio e as doses de 50; 100; 200 e 300 kg ha-1 de K2O. Foram avaliados: sólidos solúveis totais (SST), acidez total titulável (ATT) e a relação SST/ATT. Os sólidos solúveis não foram influenciados por fontes e doses de potássio, mas apenas pela época de cultivo, sendo maior no plantio de fevereiro a abril de 2002. A acidez titulável aumentou até um ponto máximo com o incremento nas doses de potássio, enquanto que a relação SST/ATT apresentou uma redução até um ponto mínimo.

Postharvest conservation of the tuberous roots of Pachyrhizus Ahipa (Wedd) Parodi

O objetivo deste trabalho foi avaliar o período de armazenamento em diferentes temperaturas e embalagens na conservação das raízes de Pachyrhizus ahipa. As raízes foram colhidas, lavadas e armazenadas em bandejas de isopor, no refrigerador, câmara fria e à temperatura ambiente. As embalagens utilizadas foram PVC, saco plástico e sem embalagem (controle). As bandejas foram retiradas do seu ambiente de armazenamento e analisadas quanto a acidez total titulável, sólidos solúveis totais, pH, teores de cinzas, lipídios, carboidrato total e proteínas em base seca. A menor perda de massa das raízes foi em câmara fria e em saco plástico. A ATT manteve-se maior nas raízes armazenadas em câmara fria e na embalagem de PVC; os menores teores de SST foram observados em câmara fria não variando entre as embalagens. em todos os tratamentos a porcentagem média de carboidratos foi 84,9%. A porcentagem de lipídios foi maior nas raízes armazenadas em temperatura ambiente, entretanto, o teor de proteína e cinzas foram maiores nas armazenadas na geladeira. A melhor condição para o armazenamento das raízes é em câmara fria e embaladas com saco plástico, onde as raízes mantiveram a qualidade apropriada para comercialização durante até 30 dias de armazenamento.

Luminescence of Eu(III) beta-diketone complex supported on functionalized macroporous silica matrix

This work reports on the photoluminescent properties of the complex diequatris(thenoyltrifluoroacetonate) europium(III), which was adsorbed or supported on tubes of modified surface silica matrix. The luminescence data and the experimental intensity parameter results evidence the existence of high interactions between the complex [Eu(tta)(3)(H2O)(2)] and the modified surface matrix. The anchored complex on macroporous silica shows higher intensity parameter values suggesting that the Eu-0 bond becomes more covalent than the adsorbed one. Therefore, the hypersensitive character of the D-5(0) --> F-7(2) transition increases evidencing a high contribution of the dynamic coupling mechanism possibly due to highly polarizable chemical environments occupied by europium(III) ion. The lifetimes of the complex on silica matrices were measured. (C) 2001 Elsevier B.V. Ltd. All rights reserved.

Differential antagonism by conotoxin p-TIA of contractions mediated by distinct alpha(1)-adrenoceptor subtypes in rat vas deferens, spleen and aorta

The ability of the conotoxin p-TIA, a 19-amino acid peptide isolated from the marine snail Conus tulipa, to antagonize contractions induced by noradrenaline through activation of alpha(1A)-adrenoceptors in rat vas deferens, alpha(1B)-adrenoceptors in rat spleen and alpha(ID)-adrenoceptors in rat aorta, and to inhibit the binding of [I-125]HEAT (2-[[beta-(4-hydroxyphenyl)ethyl]aminomethyl]-1-tetralone) to membranes of human embryonic kidney (HEK) 293 cells expressing each of the recombinant rat alpha(1)-adrenoceptors was investigated. p-TIA (100 nM to 1 muM) antagonized the contractions of vas deferens and aorta in response to noradrenaline without affecting maximal effects and with similar potencies (pA(2)similar to7.2, n=4). This suggests that p-TIA is a competitive antagonist of alpha(1A)- and alpha(1D)-adrenoceptors with no selectivity between these subtypes. Incubation of p-TIA (30 to 300 nM) with rat spleen caused a significant reduction of the maximal response to noradrenaline, suggesting that p-TIA is a non-competitive antagonist at alpha(1B)-adrenoceptors. After receptor inactivation with phenoxybenzamine, the potency of p-TIA in inhibiting contractions was examined with similar occupancies (similar to25%) at each subtype. Its potency (pIC(50)) was 12 times higher in spleen (8.3 +/- 0.1, n=4) than in vas deferens (7.2 +/- 0.1, n=4) or aorta (7.2 0.1, n=4). In radioligand binding assays, p-TIA decreased the number of binding sites (B,,,,,,) in membranes from HEK293 cells expressing the rat alpha(1B)-adrenoceptors without affecting affinity (K-D), In contrast, in HEK293 cells expressing rat alpha(1A)- or alpha(1D)-adrenoceptors, p-TTA decreased the KD without affecting the B-max. It is concluded that p-TIA will be useful for distinguishing the role of particular alpha(1)-adrenoceptor subtypes in native tissues. (C) 2004 Elsevier B.V. All rights reserved.

Enhanced emission from Eu(III) beta-diketone complex combined with ether-type oxygen atoms of di-ureasil organic-inorganic hybrids

Organic-inorganic hybrids, named di-ureasils and described by polyether-based chains grafted to both ends to a siliceous backbone through urea cross linkages, were used as hosts for incorporation of the well-known coordination complex of trivalent europium (Eu3+) ions described by the formula [Eu(TTA)(3)(H2O)(2)] (where TTA stands for thenoyltrifluoroacetone). By comparing with Eu3+-doped di-ureasil without complex form the new materials prepared here enhanced the quantum efficiency for photoemission of Eu3+ ions. The enhancement can be explained by the coordination ability of the organic counterpart of the host structure which is strong enough to displace water molecules in [Eu(TTA)(3)(H2O)(2)] from the rare earth neighbourhood after the incorporation process. High intensity of Eu3+ emission was observed with a low non-radiative decay rate under ultraviolet excitation. The quantum efficiency calculated from the decay of D-5(0) emission was 74%, which in the same range of values previously obtained for the most efficient Eu3+ coordination compounds reported in literature. Luminescence, X-ray absorption and infrared absorption results considered together leads to a picture where the first coordination shell of Eu3+ is composed of the 6 oxygen atoms of the 3 beta-diketonate ligands and 2 ether-like oxygen atoms of the host. (C) 2003 Elsevier B.V. B.V. All rights reserved.

Enhanced photoluminescence features of Eu3+-modified di-ureasil-zirconium oxocluster organic-inorganic hybrids

In this work, a series of transparent di-ureasil hybrids containing different amounts of methacrylic acid modified zirconium tetrapropoxide (ZrMcOH) nanoclusters (5-85 mol%) and incorporating EuCl3 and [Eu(tta)(3)(H2O)(2)](tta = thenoyltrifluoroacetonate) complex were prepared. These hybrids are multi-wave-length emitters due to the convolution of the host intrinsic emission (electron-hole recombinations occurring in siliceous and urea cross-linkages) Eu3+ intra-4f(6) transitions. The ZrMcOH incorporation deviates the maximum excitation wavelength of the hybrid host intrinsic emission from the UV (365 nm) to the blue (420 nm) and enhances the absolute emission quantum yield from 6.0 +/- 0.6% to 9.0 +/- 0.9%, and contributes to an increase in the D-5(0) lifetime values, quantum efficiency due to a decrease in the non-radiative transition probability and OH groups coordinated to the Eu3+ ions. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.

Structural and Luminescence Properties of Silica-Based Hybrids Containing New Silylated-Diketonato Europium(III) Complex

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

Synthesis of a functionalized europium complex and deposition of luminescent Langmuir-Blodgett (LB) films

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)

Efeitos da adubação com manipueira sobre o rendimento e qualidade dos frutos de tomate

The objective of this research was to evaluate the residue from cassava, known as manipueira, as an alternative for tomato (Lycopersicon esculentum) fertilization. This experiment was carried out in UNESP with the cultivar Rio Grande. The experimental design was a completely randomized blocks in a 3 × 3 factorial arrangement with five blocks. Treatments constituted the following: 1) witness; 2) 54 m3/ha of manipueira; 3) 108 m3/ha of manipueira; 4) half recommended mineral fertilization; 5) half recommended mineral fertilization + 54 m3/ha of manipueira; 6) half recommended mineral fertilization + 108 m3/ha of manipueira; 7) recommended mineral fertilization; 8) recommended mineral fertilization + 54 m3/ha of manipueira and 9) recommended mineral fertilization + 108 m3/ha of manipueira. Tomato yield, number of fruits per plant, fruit diameter and lenght, total soluble solids (TSS), total titratable acidity (TTA) and the ratio TSS/TTA were evaluated. The results obtained indicated that manipueira contributed significantly to yield and quality of pos-harvested tomato fruits.

Production and preservation of fresh-cut 'Tommy Atkins' mango chunks

During the 1999/00 and 2000/01 seasons, sliced 'Tommy Atkins' mangoes were packaged with three different types of polymeric films; polypropylene (PP) cups, low-density polyethylene (LPDE) bags or polyethylene terephthalate (PET) clamshell trays, and stored at 3°C for 2 weeks. The mango chunks were evaluated for flavor, appearance, colour, total soluble solids (TSS), total titratable acidity (TTA), ascorbic acid (AA) contents, O2 and CO 2 concentration in the packages, as well as respiration. Shelf life based on visual appearance was 14 days, with the products showing good appearance and agreeable aroma. The TTA content in chunks packaged in PP cups or PET trays were reduced during the storage, and with the color changing from light yellow to dark yellow. The chunks respiration in PP cups or LPDE bags were 64.6 and 87.9 mL CO2.kg-1.h-1, and in PP cups or PET trays were 45.86 and 43.92 mL CO2.kg-1.h -1, respectively for 1999/00 and 2000/01 seasons. The percentages of O2 and CO2 in the packages were stabilized after 2-4 hours, and the atmosphere had 11-17% and 1-10% of them. The microbiological content was lower than the allowed. No differences were observed between the seasons, and the best packages were the cups.

Postharvest conservation of 'Tommy Atkins' mango fruit influenced by gamma radiation, wax, hot water, and refrigeration

It was aimed to extend the postharvest conservation of 'Tommy Atkins' mango fruits harvested in break maturity stage. Fruits were submitted at the following treatments: hot water treatment (55°C for 5 minutes) and benomyl 1,000 mg.L-1; irradiation with 0,8 or 1,0 kGy; irradiation associated at carnaúba wax; and control. The fruits were stored at 10°C and 85 - 90%RH during 21 days, and then removed to ambient temperature (25,7±0,7°C and 87,1±2,2%RH). Through the storage time, the evolution of fresh weight, color, rottenness, total soluble solids (TSS), total titratable acidity (TTA), and TSS/TTA ratio were measured. 'Tommy Atkins' mango fruits can have shelf life notably increased, when they were submitted to hot water treatment (55°C for 5 minutes) or γ radiation (0,8 and 1,0 kGy), associated with carnaúba wax application, before cold storage. These treatments increased the fruit resistance at refrigerated storage, and improved shelflife after transferring to ambient temperature.