Spectroscopic and theoretical studies of some N-methoxy-N-methyl-2-[(4 `-substituted) phenylthio]propanamides

The analysis of the IR carbonyl band of the N-methoxy-N-methyl-2-[(4`-substituted)phenylthio]propanamides Y-PhSCH(Me)C(O)N(OMe)Me (Y=OMe 1, Me 2, H 3, Cl 4, NO(2) 5), supported by B3LYP/cc-pVDZ calculations of 3, indicated the existence of two gauche conformers (g(1) and g(2)), the g(1) conformer being the more stable and the less polar one (in gas phase and in solution). Both conformers are present in solution of the polar solvents (CH(2)Cl(2) and CH(3)CN) for 1-5 and in solution of the less polar solvent (CHCl(3)) for 1-4, while only the g(1) conformer is present in solution of non polar solvents (n-C(6)H(14) and CCl(4)) and in solution of CHCl(3) for 5. NBO analysis shows that both the sigma(C-S) -> pi*(C=O) (hyperconjugative) and the pi(C=O) -> sigma*(C-S) orbital interactions contribute almost to the same extent for the stabilization of g(1) and g(2) conformers. The pi*(C=O) -> sigma*(C-S), n(S) -> pi*(C=O) and the n(S) -> pi*(C=O) orbital interactions stabilize more the g(1) conformer than the g(2) one. Moreover, the suitable geometry of the g(1) conformer leads to its stabilization through the LP(O2) -> sigma*(C8-H11) orbital interaction (hydrogen bond) along with the strong O([CO])(delta-) center dot center dot center dot H([O-Ph])(delta+) electrostatic interaction. On the other hand, the appropriate geometry of the g(2) conformer leads to its stabilization by the LP(O22) -> sigma*(C9-H13) orbital interaction (hydrogen bond) along with the weak O([OMe])(delta-) center dot center dot center dot H([o`-Ph])(delta+) electrostatic static interaction. As for the 4`-nitro derivative 5 the ortho-phenyl hydrogen atom becomes more acidic, leading to a stronger O([CO])(delta-) center dot center dot center dot H([o-Ph])(delta+) interaction and, thus, into a larger stabilization of the g(1) conformer in the whole series. This trend is responsible for the unique IR carbonyl band in CHCl(3) solution of 5. The larger occupancy of the pi*(C=O) orbital of the g(1) conformer relative to that of the g(2) conformer, along with the O([CO])(delta-) center dot center dot center dot H([o-Ph])(delta+) electrostatic interaction (hydrogen bond) justifies the lower carbonyl frequency of the g(1) conformer with respect to the g(2) one, in gas phase and in solution. (C) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.

Electronic Structure and Chemical Bonding in the Ground and Low-Lying Electronic States of Ta(2)

The electronic structure and chemical bonding of the ground and low-lying Lambda - S and Omega states of Ta(2) were investigated at the multiconfiguration second-order perturbation theory (CASSCF//CASPT2) level. The ground state of Ta(2) is computed to be a X(3)Sigma(-)(g) state (R(e) = 2.120 angstrom, omega(e) = 323 cm(-1), and D(e) = 4.65 eV), with two low-lying singlet states close to it (a(1) Sigma(+)(g) : T(e) = 409 cm(-1), R(e) = 2.131 angstrom, and omega(e) = 313 cm(-1); b(1) Gamma(g): T(e) = 1, 038 cm(-1), R(e) = 2.127 angstrom, and omega(e) = 316 cm(-1)). These electronic states are derived from the same electronic configuration: vertical bar 13 sigma(2)(g)14 sigma(2)(g)7 delta(2)(g)13 pi(4)(u)>. The effective bond order of the X(3) Sigma(-)(g) state is 4.52, which indicates that the Ta atoms are bound by a quintuple chemical bond. The a(1) Sigma(+)(g) state interacts strongly with the X(3)Sigma(-)(g) g ground state by a second-order spin-orbit interaction, giving rise to the (1)0(g)(+) (ground state) (dominated by the X(3)Sigma(-)(g) Lambda - S ground state) and (9)0(g)(+) (dominated by the a(1) Sigma(+)(g) Lambda - S state) Omega states. These results are in line with those reported for the group 5B homonuclear transition metal diatomics. (C) 2010 Wiley Periodicals, Inc. Int J Quantum Chem 111: 1306-1315, 2011

Low-lying singlet and triplet electronic states of RhB

The low-lying X-1 Sigma(+), a(3)Delta, A(1)Delta, b(3)Sigma(+), B-1 Pi, c(3)Pi, C-1 Phi, D-1 Sigma(+), E-1 Pi, d(1)Phi, and e(3)Pi electronic states of RhB have been investigated at the ab initio level, using the multistate multiconfigurational second-order perturbation (MS-CASPT2) theory, with extended atomic basis sets and inclusion of scalar relativistic effects. Among the eleven electronic states included in this work, only three (the X-1 Sigma(+), D-1 Sigma(+), and E-1 Pi states) have been investigated experimentally. Potential energy curves, spectroscopic constants, dipole moments, binding energies, and chemical bonding aspects are presented for all electronic states.

Synthesis of substituted alpha,beta-unsaturated delta-lactones from vinyl tellurides

A new approach for the synthesis of alpha,beta-unsaturated delta-lactones, a unit present in many natural products with interesting biological activities is described. The approach was based on the use of a vinyl telluride, and it is complementary to the methods using ring-closing metathesis. The sequence was performed in good overall yield with retention of the Z-double bond geometry. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Conformational preferences for some 2-substituted N-methoxy-N-methylacetamides through spectroscopic and theoretical studies

The analysis of the IR carbonyl band of the 2-substituted N-methoxy-N-methylacetamides Y-CH(2)C(O)-N(OMe)Me (Y = F1, OMe 2, OPh 3, Cl 4), supported by B3LYP/6-311++G(3df, 3pd) calculations along with the NBO analysis for 1-4, indicated the existence of cis-gauche conformers i.e. (c) and (g) for 1 and 3, (c(1), c(2)) and (g(1), g(2)) for 2, and (c) and (g(1), g(2)) for 4. In the gas phase, the g conformer population prevails over the c one, for 1 and 3, the (c(1) + c(2)) population prevails over the (g(1) + g(2)) one for 2, and the (g(1) + g(2)) conformer population is more abundant than (c) one for 4. In n-hexane solution, the cis conformer is more abundant for 1-3. The occurrence of Fermi resonance in the nu(CO) region, in n-hexane, precludes the estimative of relative populations of the (c, g(1), g(2)) conformers for 4. The SCI-PCM calculations agree with the solvent effect on the nu(CO) band component relative intensities for 1-3. NBO analysis showed that the n(N) -> pi.(CO), orbital interaction is the main factor which stabilizes the gauche (g, g(1), g(2)) conformers for 1-4 into a larger extent relative to the cis (c, c(1), c(2)) ones. The n(y) -> pi(.)(Co,) sigma(C-Y) -> pi.(CO,) pi(CO) -> sigma(C-Y) and 7co orbital interactions still contribute, but into a minor extent for the stabilization of the gauche conformers relative to the cis ones. The existence of some pyramidalization at the nitrogen atom of the Weinreb amides 1-4 is responsible for the occurrence of Y(delta)-(4)center dot center dot center dot O(delta)-(9) and Y(delta)-(4)center dot center dot center dot N(delta)-(7) short contacts in the gauche (g, g(1), g(2)) conformers, which originates strong repulsive Coulombic interactions, acting in opposition to the large orbital stabilization of the gauche conformer with respect to the cis one. Therefore, a delicate balance of the Coulombic and orbital interactions seems to be responsible for the observed stabilization of the gauche (g, g(1), g(2)) and cis (c, c(1), c(2)) conformers, both in the gas phase and in the solution for 1-4. However, the cis conformer predominance, in non polar solvents, for the 2-substituted N-methoxy-N-methyl acetamides 1-3, bearing in a first raw (fluorine and oxygen) atoms, is in the opposite direction to the gauche conformer preference for the corresponding 2-substituted N,N-dialkyl-acetamides. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.

De som inte är med : Elevers skäl till att inte delta i undervisningen i Idrott och hälsa samt deras förslag på vilka förändringar som behövs inom ämnet

Denna uppsats behandlar elever med lågt deltagande i ämnet Idrott och hälsa. Tio elever på två gymnasieskolor har intervjuats om varför de har låg närvaro vid idrottslektionerna. Syftet med arbetet är att undersöka vad i ämnet Idrott och hälsa som gör att vissa elever väljer att inte delta. Fokus ligger på vilka skäl eleverna anger för att inte delta, samt hur dessa elever skulle vilja förändra undervisningen i Idrott och hälsa för att deras deltagande ska öka. Resultatet pekar på att de skäl eleverna anger för läraren inte alltid stämmer överens med de faktiska skäl som eleverna har. Anledningarna till att eleverna inte vill vara med varierar, men i stora drag handlar det om att eleverna tycker att de traditionella föreningsidrotterna och tävlingsmomenten tar för stor plats. När det gäller förändringar så är det mest frekventa att eleverna vill vara mer delaktiga i att forma sin egen undervisning. De vill också se att de traditionella boll- och lagsporterna får stå tillbaka för fler alternativ i undervisningen. Om företrädarna för ämnet Idrott och hälsa i större utsträckning vill nå alla elever bör ämnet förändras. Kanske behöver ämnets popularitet sättas på spel och ämnets fokus flyttas längre bort från den traditionella föreningsidrotten än vad som idag är fallet.

Sponsring av Skid-VM i Falun : En studie av regionala sponsorers vilja att delta isponsornätverket Beyond Skiing

Stora idrottsevenemang är till stor del beroende av de intäkter som kommer från sponsrandeföretag. Inför skid-VM i Falun 2015 startade organisationen Beyond Skiing Foundation ABett projekt i form av ett sponsornätverk. Projektet kom att kallas Beyond Skiing och syftet varatt försöka locka regionala- företag, kommuner och organisationer att sponsra skid-VM.Tanken med sponsornätverket var att ge ett värde till projektets medlemmar som ville varamed och sponsra skid-VM, men som inte ville betala den summa pengar som krävdes för attbli huvudsponsorer till evenemanget.Syftet med denna undersökning är att förklara varför en heterogen grupp sponsorer utspriddaöver en stor region ingick i ett regionalt sponsornätverk. Urvalet bestod av medlemmarna iBeyond Skiing. Vidare gjordes ett urval att medlemmarna skulle vara lokaliserade i Dalarna,men utanför Falun. Anledningen till varför regionala sponsorer utan direkt geografiskkoppling till Falun valdes, var att kopplingen mellan deras sponsring av skid-VM kan påförhand ses som mer komplex och onaturlig jämfört med sponsorer från Falun, eftersomsponsring i mindre skala tenderar att röra samarbeten med sponsrade enheter inom samma ort.Data till studien samlades in genom fem kvalitativa telefonintervjuer. Resultatet indikerar påatt medlemmarna i Beyond Skiing hade tydliga kommersiella mål med sin sponsring av skid-VM och att sponsra endast genom goodwill var i detta fall mindre förekommande. Studien harvisat att sponsringssamarbetes specifika erbjudanden och regionala motiv har varit tvåbidragande orsaker till varför sponsorerna ville sponsra skid-VM. Särskilt nöjda varsponsorerna med nätverksträffarna som Beyond Skiing Foundation anordnade förmedlemmarna inom Beyond Skiing.

Barn och unga med en nära anhörig som avlidit : Barn och ungas erfarenheter av att delta i stödgrupp

I denna kvalitativa studie har enkäter insamlats från barn och unga som deltagit i stödgruppsverksamhet för barn och unga med en avliden nära anhörig i Dalarnas län. Syftet med studien har varit att beskriva deltagarnas erfarenheter av stödgrupperna. Genom kvalitativ innehållsanalys har tre kategorier identifierats; bearbetning, gemenskap och strukturens betydelse. Studien visar främst på betydelsen av att få träffa andra barn och unga i liknande situation samt indikerar till att deltagarnas KASAM (känsla av sammanhang) förhöjts genom deltagandet i stödgruppen.