915 resultados para Multienzyme Complexes -- antagonists
Resumo:
Au cours des dernires dcennies, le thme de la conciliation travail-famille sest taill une place importante dans le discours populaire, mdiatique et politique tant au Qubec, dans les pays industrialiss que dans les organismes internationaux. Lexpression dsigne les dfis que posent pour les individus, les couples, les familles, les milieux de travail et la socit en gnral la relation nouvelle qui sest dveloppe entre ces deux sphres de vie avec le passage dune socit industrielle une socit dite postindustrielle. Ces dfis perus, ressentis, identifis et dfinis diffremment par lun ou lautre de ces acteurs se sont traduits par linscription de cette question lagenda politique des gouvernements, ici comme ailleurs. Lobjet de la recherche est de comprendre les dynamiques entourant le dveloppement des actions de ltat qubcois sur le thme de la conciliation travail-famille. La recherche sintresse aux acteurs (Intrts) qui ont particip aux processus de dveloppement des mesures de conciliation travail-famille et au contexte Institutionnel qui encadre leurs interactions avec les dcideurs. ce titre, la recherche permet de vrifier si le dveloppement de la politique familiale qubcoise peut tre situ dans ce qui a t dsign comme le modle qubcois de dveloppement . La variable Ide complte le cadre thorique de lanalyse du dveloppement de la politique de conciliation travail-famille au Qubec selon lapproche dite des 3 I .
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Ce mmoire dcrit la synthse, la caractrisation spectroscopique et ltude de la ractivit catalytique dune nouvelle srie de complexes pinceurs de Ni(II) forms partir du ligand POCOPPh (P,C,P-2,6-{Ph2PO}2C6H4), trs peu tudi dans le cas du nickel. Les tudes dcrites dans ce mmoire examinent leffet des substituants des phosphines sur les proprits spectroscopiques et lectrochimiques ainsi que les activits catalytiques. La synthse du ligand a t amliore par rapport la procdure connue dans la littrature en diminuant le temps de raction 30 min et la temprature jusqu' temprature ambiante. Les composs pinceur (P,C,P-2,6-{Ph2PO}2C6H3)NiX ont t obtenus avec des rendements variant entre 60% et 88%. Le premier complexe a t synthtis en faisant ragir le prcurseur NiBr2(NCCH3)x avec le ligand POCOPPh pour donner (POCOPPh)NiBr. Ce dernier ragit par la suite avec les sels dargent et de potassium pour donner 4 nouveaux complexes soient : (POCOPPh)NiCN, (POCOPPh)NiOTf, (POCOPPh)NiOAc et (POCOPPh)NiONO2 (OTf = triflate et OAc = acetate). Vu la ractivit limite du driv bromure, le driv (POCOPPh)NiOTf a t utilis pour la prparation du compos (POCOPPh)NiCCPh. Le driv Ni-OTf a t utilis galement pour la synthse des complexes (POCOPPh)NiR qui ont t dtects par RMN. Ces complexes (POCOPPh)NiR ont montr une stabilit trop faible et donnent des nouveaux complexes de type (POCOPPh)NiX en changeant lhalogne avec le Mg ou de type (POCOPPh)NiOH en shydrolysant. Les espces cationiques [(POCOPPh)NiNCR][OTf] (R= Me, CHCH2, CHCHMe, C(Me)CH2, NCCH2CH2N(Ph)H) ont t obtenues facilement et avec des bon rendements partir du (POCOPPh)NiOTf. Tous les composs obtenus ont t caractriss par la spectroscopie RMN (1H, 13C{1H}, 31P{1H}, 19F{1H}), la spectroscopie IR et la spectroscopie UV-vis. Lanalyse lmentaire et lanalyse par la diffraction des rayons X, dont le but est de rsoudre la structure ltat solide, ont t utilises pour la plupart des complexes. Des tudes de voltampromtrie cyclique ont t menes pour dterminer la densit lectronique des centres mtalliques et leffet des phosphines sur cette proprit lectrochimique. Dans le but de dterminer leffet des substituants des phosphines sur lactivit catalytique des complexes, nous avons valu les ractivits catalytiques des deux complexes (POCOPPh)NiOTf et (POCOPi-Pr)NiOTf dans la raction dhydroamination des olfines activs et plus spcifiquement lacrylonitrile. Aprs optimisation des conditions exprimentales, on a constat que la ractivit des deux composs sont similaires mais une grande diffrence apparat aprs lajout des additifs. En effet, le complexe (POCOPi-Pr)NiOTf donne une bonne activit catalytique en prsence de la trithylamine, tandis que cette activit diminue considrablement en prsence deau, contrairement au complexe (POCOPPh)NiOTf qui est plus actif en prsence deau. Dans le cas du complexe (POCOPPh)NiOTf, on a pu montrer que la base se coordonne au nickel dans le produit form aprs la raction dhydroamination, ce qui diminue lactivit de ce complexe dans certains cas. galement on a explor la raction de laddition du lien O-H sur lacrylonitrile, et tonnamment le complexe (POCOPPh)NiOTf est beaucoup plus actif que son homologue (POCOPi-Pr)NiOTf dans le cas des alcools aromatiques. Par contre, les alcools aliphatiques restent un dfi majeur pour ce genre de complexe. Le mcanisme de cette raction qui a t propos montre que lalcoolyse passe par les deux intermdiaires (POCOPPh)NiOAr et [(POCOPPh)NiOAr][HOAr] mais lisolation de ces intermdiaires observs par RMN semble tre difficile.
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Les protines sont les produits finaux de la machinerie gntique. Elles jouent des rles essentiels dans la dfinition de la structure, de l'intgrit et de la dynamique de la cellule afin de promouvoir les diverses transformations chimiques requises dans le mtabolisme et dans la transmission des signaux biochimique. Nous savons que la doctrine centrale de la biologie molculaire: un gne = un ARN messager = une protine, est une simplification grossire du systme biologique. En effet, plusieurs ARN messagers peuvent provenir dun seul gne grce lpissage alternatif. De plus, une protine peut adopter plusieurs fonctions au courant de sa vie selon son tat de modification post-traductionelle, sa conformation et son interaction avec dautres protines. La formation de complexes protiques peut, en elle-mme, tre dtermine par ltat de modifications des protines influences par le contexte gntique, les compartiments subcellulaires, les conditions environmentales ou tre intrinsque la croissance et la division cellulaire. Les complexes protiques impliqus dans la rgulation du cycle cellulaire sont particulirement difficiles dissquer car ils ne se forment quau cours de phases spcifiques du cycle cellulaire, ils sont fortement rguls par les modifications post-traductionnelles et peuvent se produire dans tous les compartiments subcellulaires. ce jour, aucune mthode gnrale na t dveloppe pour permettre une dissection fine de ces complexes macromolculaires. L'objectif de cette thse est d'tablir et de dmontrer une nouvelle stratgie pour dissquer les complexes protines forms lors du cycle cellulaire de la levure Saccharomyces cerevisiae (S. cerevisiae). Dans cette thse, je dcris le dveloppement et l'optimisation d'une stratgie simple de slection base sur un essai de complmentation de fragments protiques en utilisant la cytosine daminase de la levure comme sonde (PCA OyCD). En outre, je dcris une srie d'tudes de validation du PCA OyCD afin de lutiliser pour dissquer les mcanismes d'activation des facteurs de transcription et des interactions protine-protines (IPPs) entre les rgulateurs du cycle cellulaire. Une caractristique cl du PCA OyCD est qu'il peut tre utilis pour dtecter la fois la formation et la dissociation des IPPs et mettre un signal dtectable (la croissance des cellules) pour les deux types de slections. J'ai appliqu le PCA OyCD pour dissquer les interactions entre SBF et MBF, deux facteurs de transcription cls rgulant la transition de la phase G1 la phase S. SBF et MBF sont deux facteurs de transcription htrodimriques composs de deux sous-units : une protine qui peut lier directement lADN (Swi4 ou Mbp1, respectivement) et une protine commune contenant un domain dactivation de la transcription appele Swi6. J'ai appliqu le PCA OyCD afin de gnrer un mutant de Swi6 qui restreint ses activits transcriptionnelles SBF, abolissant lactivit MBF. Nous avons isol des souches portant des mutations dans le domaine C-terminal de Swi6, pralablement identifi comme responsable dans la formation de linteraction avec Swi4 et Mbp1, et galement important pour les activits de SBF et MBF. Nos rsultats appuient un modle o Swi6 subit un changement conformationnel lors de la liaison Swi4 ou Mbp1. De plus, ce mutant de Swi6 a t utilis pour dissquer le mcanisme de rgulation de lentre de la cellule dans un nouveau cycle de division cellulaire appel START . Nous avons constat que le rpresseur de SBF et MBF nomm Whi5 se lie directement au domaine C-terminal de Swi6. Finalement, j'ai appliqu le PCA OyCD afin de dissquer les complexes protiques de la kinase cycline-dpendante de la levure nomm Cdk1. Cdk1 est la kinase essentielle qui rgule la progression du cycle cellulaire et peut phosphoryler un grand nombre de substrats diffrents en s'associant l'une des neuf protines cycline rgulatrice (Cln1-3, Clb1-6). Je dcris une stratgie haut dbit, voir une chelle gnomique, visant identifier les partenaires d'interaction de Cdk1 et dy associer la cycline approprie(s) requise(s) lobservation dune interaction en utilisant le PCA OyCD et des souches dltes pour chacune des cyclines. Mes rsultats nous permettent didentifier la phase(s) du cycle cellulaire o Cdk1 peut phosphoryler un substrat particulier et la fonction potentielle ou connue de Cdk1 pendant cette phase. Par exemple, nous avons identifi que linteraction entre Cdk1 et la -tubuline (Tub4) est dpendante de Clb3. Ce rsultat est conforme au rle de Tub4 dans la nuclation et la croissance des faisceaux mitotiques manant des centromres. Cette stratgie peut galement tre applique ltude d'autres IPPs qui sont contrles par des sous-units rgulatrices.
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Le prsent mmoire dcrit la synthse et lutilit de complexes Cu-NHC. En premier lieu, la synthse de complexes de cuivre porteurs de ligand(s) de type carbne-N-htrocyclique (NHC) via une gnration dcarboxylative de carbnes sera prsente. En effet, de prcdents rapports font tat de lutilisation de carboxylates dimidazol(in)ium en tant que prcurseurs carbniques sous conditions thermolytiques. Ainsi, la prsente tude montre lutilisation de ces espces zwitterioniques pour la synthse de complexes de cuivre(I) mono- et bis-NHC comportant divers substituants et contre-ions. Une seconde partie du projet se concentrera sur lvaluation de complexes Cu-NHC en tant que catalyseurs pour la synthse de 2,2-binaphtols via une raction de couplage oxydatif de naphtols. Lobjectif de ce projet de recherche est dtudier les effets de variations structurales de diffrents complexes Cu-NHC afin de construire un processus catalytique plus efficace. Les effets de la structure du catalyseur sur la raction de couplage ont t valus en variant son contre-ion, le nombre de ligands NHC se coordonnant au cuivre, ainsi que la nature des substituants du ligand.
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La collaboration constitue une stratgie efficace pour aider les organisations et les individus voluer dans des environnements dynamiques et complexes, et gnre de nombreux avantages cognitifs, affectifs et pcuniaires. De plus en plus, les quipes de travail sont impliques dans des collaborations complexes, lesquelles requirent de transiger travers les frontires nationales, organisationnelles et disciplinaires. Bien que les collaborations complexes soient de plus en plus courantes en milieux organisationnels et tudies par les scientifiques, peu dtudes empiriques ont t ralises sur le sujet et la documentation inhrente est dissmine dans divers silos parallles de connaissances, donnant lieu des modles conceptuels divergents et incomplets. Limportance croissante de ces formes de collaboration cre limpratif scientifique et pratique den acqurir une meilleure comprhension ainsi que didentifier et dvaluer les conditions et les facteurs qui favorisent leur succs et leur efficacit. Cette thse vise combler les lacunes susmentionnes et permettre un avancement des connaissances sur le sujet par lentremise de deux articles rpondant divers objectifs de recherche. Le premier article avance une dfinition claire des collaborations complexes, en vue de rduire la confusion entourant ce construit. Il prsente galement la premire revue de documentation sur les facteurs favorisant le succs des collaborations complexes, unifiant les rsultats issus de divers contextes et disciplines scientifiques. Cette dmarche a permis didentifier 14 variables cls provenant de 26 tudes empiriques. partir de ces donnes, un modle conceptuel fond sur des assises thoriques solides et reconnues en psychologie du travail et des organisations est propos, offrant ainsi un canevas systmique et dynamique du phnomne ainsi quune orientation dtaille des pistes de recherches pertinentes. Le deuxime article part des rsultats obtenus dans le premier article afin dvaluer empiriquement les relations entre certains facteurs cls ayant un impact sur des extrants importants de collaborations complexes. Ltude multiphasique est ralise auprs de 16 quipes de projets (N=93) interdisciplinaires et interorganisationnelles prenant part des sessions de travail intensives visant la production de concepts novateurs en design intgr li au dveloppement durable. Les analyses corrlationnelles montrent des liens positifs entre louverture la diversit, les processus collaboratifs, la viabilit, la performance dquipe et la performance de projet, ainsi que des liens ngatifs entre les conflits et ces mmes extrants. De plus, les analyses de mdiation multiple rvlent quune plus grande ouverture la diversit influence positivement la viabilit, la performance dquipe et la performance de projet en favorisant les processus collaboratifs efficaces et en rduisant les conflits. Les implications thoriques et pratiques dcoulant de ces rsultats sont discutes.
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Thse numrise par la Division de la gestion de documents et des archives de l'Universit de Montral.
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Thse numrise par la Division de la gestion de documents et des archives de l'Universit de Montral
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Resumo:
Thse diffuse initialement dans le cadre d'un projet pilote des Presses de l'Universit de Montral/Centre d'dition numrique UdeM (1997-2008) avec l'autorisation de l'auteur.
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Thse diffuse initialement dans le cadre d'un projet pilote des Presses de l'Universit de Montral/Centre d'dition numrique UdeM (1997-2008) avec l'autorisation de l'auteur.
