Formation energy of vacancies in FeCr alloys: Dependence on Cr concentration

A modified version of the concentration-dependent model (CDM) potential (A. Caro et al., Phys. Rev. Lett. 95 (2005) 075702) [1] has been developed to study defects in Fe–Cr for different Crconcentrations. A comparison between this new potential and DFT results for a variety of point defect configurations is performed in order to test its reliability for radiation damage studies. The effect of Crconcentration on the vacancyformationenergy in Fe–Cr alloys is analyzed in detail. This study shows a linear dependence of the vacancyformationenergy on Crconcentration for values above 6% of Cr. However, the formationenergy deviates from the linear interpolation in the region below 6% Crconcentration. In order to understand this behavior, the influence of the relative positions between Cr atoms and vacant sites on the vacancyformationenergy has been studied.

Validez y fiabilidad del sensor láser del sistema BioLaserSport® para el análisis de la velocidad de la carrera

El análisis de la velocidad de carrera mediante sensores láser permite la obtención de datos en tiempo real siendo ventajosos frente a otros sistemas. El objetivo de este estudio fue valorar la validez y fiabilidad del sensor láser del sistema BioLaserSport® para el cálculo de velocidades medias y máximas mediante estadísticos relativos y absolutos. Los participantes fueron 17 varones (20.85 ± 1.54 años). Se utilizó un sensor láser tipo 1 (LDM301, Jenoptik, Germany) que registró posiciones de los deportistas a 2000 Hz. Los datos se trataron con la rutina DSL-30 creada con DasyLab v.10.0. Para la validación se utilizó un sistema de fotogrametría-2D con una cámara de alta velocidad (Exilim High Speed EX-F1, Casio) y SkillSpector v.1.3.2. (Video4coach, Grubbemollevej). Además, se utilizaron foto-células de doble haz (Polifemo Light, Microgate, Italy) y un cronómetro Racetime2 (Microgate, Italy). Se registraron, durante dos días, tres series de 30 m de carrera a máxima velocidad. El sensor láser proporcionó, con relación a la fotogrametría, diferencias en las velocidades medias y máximas de -0.11 m•s-1 y 0.14 m•s-1, respectivamente, con unos coeficientes de correlación superiores a 0.86, y mayores de 0.92 con las foto-células para las velocidades medias. Este mostró una excelente fiabilidad test-retest para las velocidades medias con un coeficiente de correlación intraclase (ICC) entre 0.7-0.9 y un error estándar de la media (SEM y SEM%), intrasesión e intersesión, menor de 0.05 m•s-1 y 0.12 m•s-1, respectivamente, y menores de 0.75% y de 2%, respectivamente. Para las velocidades máximas,los valores fueron menores de 0.10 m•s-1 y 0.17 m•s-1, respectivamente, y en ambos casos menores a 1.36% y 1,89%. El láser fue capaz de identificar mínimos cambios detectables (MDC y MDC%) intrasesión, para ambas variables, menores a 0.14 m•s-1 y 0.29 m•s-1, respectivamente (< 2.09% y < 3.76%) e intersesión, menores de 0.34 m•s-1 y 0.47 m•s-1 (< 5.56% y < 5.25%), respectivamente. En consecuencia, es un instrumento útil para el análisis de la evolución de la velocidad intrasujeto y entre sujetos en la carrera de velocidad entre 0-30 m, proporcionando resultados en tiempo real, pero se han de considerar los SEM, SEM%, MDC y MDC% para valorar la mejora del rendimiento.

Instrumentación de referencia para realización automática de ensayos de fiabilidad

En todo proceso de desarrollo de un dispositivo electrónico o equipo cabe la necesidad de evaluar la fiabilidad de sus componentes, es decir, cual es el porcentaje de equipos que tras un determinado periodo de vida mantiene todas sus funcionalidades dentro de especificaciones. La evaluación de la fiabilidad mediante ensayos acelerados es la herramienta que permite una estimación de la vida del dispositivo o equipo de forma previa a su comercialización. La cuantificación de la fiabilidad es crítica para identificar los costos de un determinado periodo de garantía, y para ofrecer a los clientes el nivel de calidad deseado. El objetivo de este Proyecto Fin de Carrera, es el diseño de un sistema automático de instrumentación versátil, para la realización y caracterización de ensayos acelerados, el cual nos sirva para abordar una amplia gama de ensayos con los que evaluar la fiabilidad de los dispositivos electrónicos o equipos. Además del uso industrial donde se evaluará la fiabilidad de forma previa a la comercialización, este sistema se podrá emplear en la docencia de esta área, y fundamentalmente para la realización de ensayos acelerados en investigación de dispositivos electrónicos. La versatilidad de nuestro hardware y aplicación software es un punto a favor, ya que con este sistema de instrumentación se pueden realizar numerosos tipos de ensayos acelerados, sin el problema de tener que cambiar toda la instrumentación, cada vez que se quiera realizar otro ensayo distinto. Los componentes que se elijan para realizar el ensayo acelerado, serán sometidos a un estrés (tensión, corriente, humedad, temperatura…) y se podrá ir observando cómo envejecen, lo que nos permite evaluar la vida del dispositivo en un corto periodo, emulando sus condiciones de trabajo, además de estudiar la fiabilidad también se puede identificar como se degradan sus características principales antes del fallo. El Software utilizado en este Proyecto se ha implementado con un lenguaje de programación gráfico para instrumentación, LabVIEW. La aplicación software se explica de manera muy detallada a lo largo de la memoria, para que su uso y adaptación si fuese necesario no suponga ningún problema para el usuario. En la última parte de esta memoria se encuentra la guía de usuario y un ensayo acelerado planteado como ejemplo. Explicaremos como se han interconectado los equipos a los componentes en los que se va a realizar el ensayo y así se comprobará el correcto funcionamiento del software tomando las medidas necesarias. ABTRACT In all process of development of an electronic device or equipment, we have the need to evaluate the reliability of its components, that is to say, what percentage of equipment that after a certain period of life keeps all of its functionalities within specifications. The evaluation of reliability by means of accelerated tests is the tool that allows an estimation of the lifetime of the device or equipment prior to its marketing. The quantification of reliability is critical to identify the costs of a specific warranty period, and to offer customers the desired quality level. The objective of this Thesis is the design of an automatic very versatile instrument for the realization and characterization of accelerated tests, which will help us to address a wide range of tests to assess the reliability of the devices or electronic equipment. In addition to industrial use where test the reliability before its commercialization, use it can be used in teaching of this area, fundamentally for the realization of accelerated testing in the investigation of electronic devices. The versatility of our hardware and software implementation is a plus, given that this instrumentation system can perform numerous types of accelerated tests, without the problem to have to change everything, every time you want to make another different test. The components that will be chosen to perform the accelerated test, will be subjected to stress (voltage, current, humidity, temperature ...) and you can observe how they age, allowing us to evaluate the life of the device in a short period, emulating their working conditions. In addition to studying the reliability it can also identify how its main characteristics are degraded before failure. The software used in this Thesis has been implemented with a graphical programming language for instrumentation, LabVIEW. This software is explained in great detail throughout the Thesis, so that its use and adaptation, if necessary, will not be a problem for the user. In the last part of this memory we will expose a user guide and test that we have done. We will explain how the equipment has been interconnected to the components in which we are going to perform the test and so we will check the correct operation of the software taking the necessary measures.

Root Xylem Embolisms and Refilling. Relation to Water Potentials of Soil, Roots, and Leaves, and Osmotic Potentials of Root Xylem Sap1

Embolism and refilling of vessels was monitored directly by cryomicroscopy of field-grown corn (Zea mays L.) roots. To test the reliability of an earlier study showing embolism refilling in roots at negative leaf water potentials, embolisms were counted, and root water potentials (Ψroot) and osmotic potentials of exuded xylem sap from the same roots were measured by isopiestic psychrometry. All vessels were full at dawn (Ψroot −0.1 MPa). Embolisms were first seen in late metaxylem vessels at 8 am. Embolized late metaxylem vessels peaked at 50% at 10 am (Ψroot −0.1 MPa), fell to 44% by 12 pm (Ψroot −0.23 MPa), then dropped steadily to zero by early evening (Ψroot −0.28 MPa). Transpiration was highest (8.5 μg cm−2 s−1) between 12 and 2 pm when the percentage of vessels embolized was falling. Embolized vessels were refilled by liquid moving through their lateral walls. Xylem sap was very low in solutes. The mechanism of vessel refilling, when Ψroot is negative, requires further investigation. Daily embolism and refilling in roots of well-watered plants is a normal occurrence and may be a component of an important hydraulic signaling mechanism between roots and shoots.

Single-molecule spectroscopy of the β2 adrenergic receptor: Observation of conformational substates in a membrane protein

Single-molecule studies of the conformations of the intact β2 adrenergic receptor were performed in solution. Photon bursts from the fluorescently tagged adrenergic receptor in a micelle were recorded. A photon-burst algorithm and a Poisson time filter were implemented to characterize single molecules diffusing across the probe volume of a confocal microscope. The effects of molecular diffusion and photon number fluctuations were deconvoluted by assuming that Poisson distributions characterize the molecular occupation and photon numbers. Photon-burst size histograms were constructed, from which the source intensity distributions were extracted. Different conformations of the β2 adrenergic receptor cause quenching of the bound fluorophore to different extents and hence produce different photon-burst sizes. An analysis of the photon-burst histograms shows that there are at least two distinct substates for the native adrenergic membrane receptor. This behavior is in contrast to one peak observed for the dye molecule, rhodamine 6G. We test the reliability and robustness of the substate number determination by investigating the application of different binning criteria. Conformational changes associated with agonist binding result in a marked change in the distribution of photon-burst sizes. These studies provide insight into the conformational heterogeneity of G protein-coupled receptors in the presence and absence of a bound agonist.

Un instrumento para evaluar la eficacia de los procedimientos de inducción de estado de ánimo: la "Escala de Valoración del Estado de Ánimo" (EVEA)

Se presenta un instrumento de autoinforme, la "Escala de Valoración del Estado de Ánimo" (EVEA), desarrollado para medir estados de ánimo transitorios en los estudios que utilizan procedimientos de inducción de estado de ánimo (PIEAs). La EVEA fue aplicada a 402 estudiantes universitarios en varias investigaciones sobre cognición y trastornos emocionales (Sanz, 1994a,b,c, 1997a,b; Sanz y Dobson, 1994). El análisis psicométrico de estos datos reveló que las subescalas de la EVEA (ansiedad, depresión, hostilidad y alegría) muestran índices adecuados de consistencia interna (coeficientes alfa entre ,88 y ,93), fiabilidad test-retest (correlaciones a los 7 y 25 minutos entre ,55 y ,88), validez factorial (cuatro factores que se corresponden con las subescalas), validez discriminante (diferenciación entre estados de ánimo negativos y entre éstos y los positivos), validez de criterio (correlaciones con medidas de sintomatología depresiva}, y sensibilidad para detectar a nivel individual y grupal cambios en el estado de ánimo. Finalmente, a partir de estos índices, se proponen criterios para el análisis individual de los cambios en estado de ánimo producidos por los PIEAs.

Evaluación del "Mindfulness": aplicación del cuestionario "Mindfulness" de cinco facetas (FFMQ) en población española

El objetivo empírico del presente trabajo ha sido el de realizar una serie de estudios para evaluar las propiedades psicométricas del FFMQ en población española (FFMQ-E). Los estudios empíricos realizados han cubierto el análisis de la estructura factorial y la bondad de ajuste del FFMQ-E, así como su validez y fiabilidad, además de la sensibilidad al cambio. Los resultados de dichos estudios se muestran a continuación: En base al análisis factorial exploratorio realizado con voluntarios españoles (N= 241), el FFMQ-E mantiene una estructura factorial de cinco facetas. Sin embargo dicha estructura es diferente a la de la versión original. Tres de las cinco facetas: –observar (excepto uno de sus ítems), –actuar con conciencia y –no enjuiciamiento, obtuvieron los pesos factoriales que las ubicaban según la escala original. Sin embargo ciertos ítems de la faceta –describir y la totalidad de los de la faceta de -no reactividad se ubican en el mismo factor; mientras que tres ítems de la faceta –describir presentaron pesos factoriales que los ubicaban en un factor diferente. Por otra parte, cinco ítems obtuvieron pesos factoriales bajos o repartidos con valores similares en varios factores. En relación a las bondades de ajuste del modelo factorial, se encontró tras el análisis factorial confirmatorio, una baja bondad de ajuste para los diferentes modelos explorados (de cuatro y cinco factores, tanto jerárquico como de correlaciones) en el grupo de voluntarios españoles (N= 241). La consistencia interna (alfa de Cronbach) en nuestro grupo de voluntarios (N= 285) fue de adecuada a buena. Los valores de alfa de Cronbach encontrados en nuestro estudio fueron los siguientes: -observar= 0,76, -describir= 0,81, -actuar con conciencia= 0,88 y –no enjuiciamiento= 0,86, con valores por encima de 0,70, excepto para la faceta de –no reactividad, que obtuvo un valor bajo de 0,66. La fiabilidad test-retest (N= 56) mostró valores de aceptables a buenos por encima de 0,60 con significación estadística (p<0,001) para un periodo de cuatro semanas...

Construção de escalas de silhuetas brasileiras para crianças entre quatro e seis anos de idade

O objetivo principal deste trabalho foi desenvolver duas escalas de silhuetas para crianças de ambos os sexos entre quatro e seis anos de idade, para avaliação da percepção e insatisfação com o tamanho corporal. O estudo foi composto por duas etapas. A primeira etapa envolveu a construção de uma escala de silhuetas bidimensional e uma escala de silhuetas tridimensional, a partir das fotos de 18 crianças voluntárias, divididas em nove crianças de cada sexo, sendo uma representante para cada intervalo de IMC estabelecido para a construção das escalas. Para garantir as qualidades psicométricas dos instrumentos, estabeleceram-se os valores médios de IMC correspondentes para cada figura com incremento constante de 1,9 Kg/m². Foram fotografadas crianças com Índice de Massa Corporal correspondente às médias dos intervalos estabelecidos para as figuras da sequência das escalas. Estas fotos foram transformadas por um designer gráfico em um arquivo para impressão 3D e um arquivo 2D frontal de silhuetas infantis. A segunda etapa contemplou a análise das qualidades psicométricas dos instrumentos. A coleta de dados ocorreu em quatro escolas particulares em diferentes cidades. Participaram do estudo 193 crianças de quatro a seis anos de idade, sendo 102 do sexo feminino e 91 do sexo masculino. As escalas foram apresentadas para cada criança em ordem ascendente ou aleatória, perguntando-se Qual figura representa seu corpo atual? e Qual figura representa o corpo que você gostaria de ter?, sendo a discrepância entre a figura que representa o IMC Atual e a que representa o IMC Desejado, caracterizada como Insatisfação com o tamanho corporal, e a discrepância entre a figura que representa o IMC Real e a que representa o IMC Atual caracterizada como Inacurácia da percepção do tamanho corporal. A escala bidimensional é apresentada na forma de nove cartões plastificados para cada gênero, com 12,5cm de altura por 6,5cm de largura, com a figura centralizada. A escala tridimensional é composta de nove bonecos para cada gênero impressos através da tecnologia de impressão 3D, com 12cm de altura. A Escala de Silhuetas Bidimensional mostrou valores de fidedignidade satisfatórios para Acurácia e Satisfação para crianças de seis anos, podendo ser um indicativo da influência do ambiente e do desenvolvimento em crianças menores. A Escala de Silhuetas Tridimensional apresentou-se mais adequada para a avaliação da Insatisfação com o tamanho corporal em relação a Bidimensional, mostrando que detalhes mais reais permitem um melhor julgamento por parte das crianças, seja do corpo como um todo, seja de partes dele. Este estudo sugere que as escalas de silhuetas podem ser usadas em crianças, e que pré-escolares já conseguem cumprir a tarefa de selecionar a figura que representa seu corpo nesta faixa etária. A construção e desenvolvimento das escalas mostraram-se ser válidas e permitem a investigação mais acurada de fatores relacionados as dimensões perceptivas da imagem corporal em pré-escolares, porém, parecem refletir também outras fontes de variância e influência que precisam ser investigadas.

Evolution of the energy consumed by street lighting in Spain estimated with DMSP-OLS data

We present the results of the analysis of satellite imagery to study light pollution in Spain. Both calibrated and non-calibrated DMSP-OLS images were used. We describe the method to scale the non-calibrated DMSP-OLS images which allows us to use differential photometry techniques in order to study the evolution of the light pollution. Population data and DMSP-OLS satellite calibrated images for the year 2006 were compared to test the reliability of official statistics in public lighting consumption. We found a relationship between the population and the energy consumption which is valid for several regions. Finally the true evolution of the electricity consumption for street lighting in Spain from 1992 to 2010 was derived; it has been doubled in the last 18 years in most of the provinces. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved,

La música como lenguaje de las emociones. Un análisis empírico de su capacidad performativa

Esta investigación estudia la relación entre las emociones y la música. Se efectúa un diseño de test-retest donde los individuos expresan qué música escucharían según estados de ánimo, para posteriormente pedir a una segunda muestra, distinta a la anterior, que valore en qué grado considera que dichas canciones expresan esos mismos estados de ánimo. Se ha efectuado un análisis de los rasgos musicales de dichas canciones. Se concluye que tanto en las emociones como en los rasgos musicales existe una dimensionalidad subyacente. En el caso de las emociones corresponde con las propuestas del diferencial semántico. En los rasgos musicales, se determinan dos dimensiones aún sin etiquetar teóricamente. Finalmente, se muestra la relación empírica entre rasgos musicales y emociones mediante un modelo estructural de medición.

Utilización de la investigación por los profesionales de enfermería que trabajan en los hospitales del Servicio Madrileño de Salud

Utilizar el conocimiento proveniente de investigación rigurosa en la práctica clínica, produce mejoras en los procesos de cuidados y en los resultados de los pacientes. Por ello la utilización de la investigación se puede definir como el proceso de comunicación y utilización del conocimiento científico con el fin de conseguir un cambio en el sistema de cuidados. La utilización de investigación ocurre cuando las enfermeras incorporan el conocimiento de la investigación en su práctica clínica. La tesis doctoral que se presenta a continuación tiene el objetivo de identificar los factores individuales y contextuales que se relacionan con la utilización de la investigación por parte de los profesionales de enfermería. A través de un estudio descriptivo, transversal y multicéntrico, la tesis desarrolla la validación de un instrumento para medir el constructo de utilización de la investigación en profesionales de enfermería que trabajan en el medio hospitalario y prestan cuidados directos al paciente en unidades médicas, quirúrgicas y de cuidados críticos, tanto de adultos como pediátricas. Además, se incluyen otras variables que en la literatura se han identificado como relacionadas con la utilización de la investigación, como son las actitudes hacia la investigación y el entorno laboral, ambas medidas con instrumentos validados en el contexto hospitalario español. Para medir la actitudes se ha utilizado el instrumento “Actitudes y concienciación de los profesionales de enfermería hacia la investigación y desarrollo en cuidados de salud” y para medir el entorno laboral el cuestionario “Practice environmet Scale”. También se ha puesto a prueba el contexto según el modelo PARISH (Cultura, liderazgo y evaluación). La utilización de la investigación se ha medido con el cuestionario “Research Utilization Survey”, para el que se ha realizado una validación analizando la fiabilidad test-retest, la validez de contenido y la validez de constructo. Entre los resultados más relevantes presentados en este trabajo, se pueden destacar: El Cuestionario muestra una validez de contenido, fiabilidad y validez de constructo aceptables y se puede utilizar en el contexto español. La media de la utilización general ajustada de la investigación de la muestra fue de 3,04 sobre una escala Likert de 5 puntos. La utilización directa de la investigación obtuvo una media de 3,44, la indirecta 3,33 y la persuasiva 2,82. Las características individuales que se relacionan con la utilización de la investigación son el género (mujeres vs. hombres), participación en actividades científicas (publicación de artículos con un coeficiente de correlación de Pearson r=0,3), la formación continuada, tener titulaciones adicionales nivel máster, hábitos altos de lectura de revistas científicas, las creencias hacia la investigación (actuar contra las propias creencias cuando contradicen algo aprendido antes de la escuela de enfermería, obtuvo un r=0,26 y en la escuela r=0,29) y las actitudes hacia la investigación: una mayor puntuación en el cuestionario de actitudes, se relaciona de manera significativa con una mayor puntuación en todos los tipos de utilización de la investigación (r=0,33). Teniendo en cuenta los factores organizativos, el apoyo de los supervisores, de los médicos y de los compañeros enfermeros se mostraron relacionados con una mayor utilización de la investigación (r entre 0,21-0,26). Por otro lado, teniendo en cuenta el entorno según el cuestionario “PES-NWI”, los hospitales con un entorno desfavorable obtienen menores puntuaciones para la utilización general ajustada que los mixtos y los favorables (F= 3,45; p=0,027). Si tenemos en cuenta el contexto según PARISH en general los valores medios obtenidos en todos los tipos de utilización de la investigación son menores en los contextos desfavorables que en los favorables (F=3,55; p=0,041 entre contexto adecuados e inadecuados). El estudio muestra que las creencias y las actitudes hacia la investigación son los aspectos más relacionados a nivel individual con el uso de la investigación. Por otro lado, los profesionales que tienen el apoyo de otros profesionales y que trabajan en contextos positivos utilizan más la investigación.

A genetic two-factor model of the covariation among a subset of Multidimensional Aptitude Battery and Wechsler Adult Intelligence Scale - Revised subtests

The phenotypic and genetic factor structure of performance on five Multidimensional Aptitude Battery (MAB) subtests and one Wechsler Adult Intelligence Scale-Revised (WAIS-R) subtest was explored in 390 adolescent twin pairs (184 monozygotic [MZ]; 206 dizygotic (DZ)). The temporal stability of these measures was derived from a subsample of 49 twin pairs, with test-retest correlations ranging from .67 to .85. A phenotypic factor model, in which performance and verbal factors were correlated, provided a good fit to the data. Genetic modeling was based on the phenotypic factor structure, but also took into account the additive genetic (A), common environmental (C), and unique environmental (E) parameters derived from a fully saturated ACE model. The best fitting model was characterized by a genetic correlated two-factor structure with specific effects, a general common environmental factor, and overlapping unique environmental effects. Results are compared to multivariate genetic models reported in children and adults, with the most notable difference being the growing importance of common genes influencing diverse abilities in adolescence. (C) 2003 Elsevier Inc. All rights reserved.

Reproducibility and accuracy of echocardiographic measurements of left ventricular parameters using real-time three-dimensional echocardiography

OBJECTIVES We sought to determine whether assessment of left ventricular (LV) function with real-time (RT) three-dimensional echocardiography (3DE) could reduce the variation of sequential LV measurements and provide greater accuracy than two-dimensional echocardiography (2DE). BACKGROUND Real-time 3DE has become feasible as a standard clinical tool, but its accuracy for LV assessment has not been validated. METHODS Unselected patients (n = 50; 41 men; age, 64 +/- 8 years) presenting for evaluation of LV function were studied with 2DE and RT-3DE. Test-retest variation was performed by a complete restudy by a separate sonographer within 1 h without alteration of hemodynamics or therapy. Magnetic resonance imaging (MRI) images were obtained during a breath-hold, and measurements were made off-line. RESULTS The test-retest variation showed similar measurements for volumes but wider scatter of LV mass measurements with M-mode and 2DE than 3DE. The average MRI end-diastolic volume was 172 +/- 53 ml; LV volumes were underestimated by 2DE (mean difference, -54 +/- 33; p < 0.01) but only slightly by RT-3DE (-4 +/- 29; p = 0.31). Similarly, end-systolic volume by MRI (91 +/- 53 ml) was underestimated by 2DE (mean difference, -28 +/- 28; p < 0.01) and by RT-3DE (mean difference, -3 +/- 18; p = 0.23). Ejection fraction by MRI was similar by 2DE (p = 0.76) and RT-3DE (p = 0.74). Left ventricular mass (183 +/- 50 g) was overestimated by M-mode (mean difference, 68 +/- 86 g; p < 0.01) and 2DE (16 +/- 57; p = 0.04) but not RT-3DE (0 +/- 38 g; p = 0.94). There was good inter- and intra-observer correlation between RT-3DE by two sonographers for volumes, ejection fraction, and mass. CONCLUSIONS Real-time 3DE is a feasible approach to reduce test-retest variation of LV volume, ejection fraction, and mass measurements in follow-up LV assessment in daily practice. (C) 2004 by the American College of Cardiology Foundation.

Transition-state-theory calculations for reactions of O(3P) with halogenated olefins

The potential energy surfaces for the reactions of atomic oxygen in its ground electronic state, O(P-3), with the olefins: CF2=CCl2 and CF2=CF - CF3, have been characterized using ab initio molecular orbital calculations. Geometry optimization and vibrational frequency calculations were performed for reactants, transition states and products at the MP2 and QCISD levels of theory using the 6-31G(d) basis set. This database was then used to calculate the rate constants by means of Transition-State-Theory. To obtain a better reference and to test the reliability of the activation barriers we have also carried out computations using the CCSD(T)(fc)/6-311Gdagger, MP4(SDQ)(fc)/CBSB4 and MP2(fc)/CBSB3 single point energy calculations at both of the above levels of theory, as well as with the composite CBS-RAD procedure ( P. M. Mayer, C. J. Parkinson, D. M. Smith and L. Radom, J. Chem. Phys., 1998, 108, 604) and a modi. cation of this approach, called: CBS-RAD( MP2, MP2). It was found that the kinetic parameters obtained in this work particularly with the CBS-RAD ( MP2, MP2) procedure are in reasonable agreement with the experimental values. For both reactions it is found that the channels leading to the olefin double-bond addition predominates with respect to any other reaction pathway. However, on account of the different substituents in the alkenes we have located, at all levels of theory, two transition states for each reaction. Moreover, we have found that, for the reactions studied, a correlation exists between the activation energies and the electronic structure of the transition states which can explain the influence of the substituent effect on the reactivity of the halo-olefins.

Use of real-time three-dimensional echocardiography to measure left atrial volume: Comparison with other echocardiographic techniques

Objectives: Left atrial (LA) volume (LAV) is a prognostically important biomarker for diastolic dysfunction, but its reproducibility on repeated testing is not well defined. LA assessment with 3-dimensional. (3D) echocardiography (3DE) has been validated against magnetic resonance imaging, and we sought to assess whether this was superior to existing measurements for sequential echocardiographic follow-up. Methods: Patients (n = 100; 81 men; age 56 +/- 14 years) presenting for LA evaluation were studied with M-mode (MM) echocardiography, 2-dimensional (2D) echocardiography, and 3DE. Test-retest variation was performed by a complete restudy by a separate sonographer within 1 hour without alteration of hemodynamics or therapy. In all, 20 patients were studied for interobserver and intraobserver variation. LAVs were calculated by using M-mode diameter and planimetered atrial area in the apical. 4-chamber view to calculate an assumed sphere, as were prolate ellipsoid, Simpson's biplane, and biplane area-length methods. All were compared with 3DE. Results: The average LAV was 72 +/- 27 mL by 3DE. There was significant underestimation of LAV by M-mode (35 +/- 20 mL, r = 0.66, P < .01). The 3DE and various 2D echocardiographic techniques were well correlated: LA planimetry (85 +/- 38 mL, r = 0.77, P < .01), prolate ellipsoid (73 +/- 36 mL, r = 0.73, P = .04), area-length (64 +/- 30 mL, r = 0.74, P < .01), and Simpson's biplane (69 +/- 31 mL, r = 0.78, P = .06). Test-retest variation for 3DE was most favorable (r = 0.98, P < .01), with the prolate ellipsoid method showing most variation. Interobserver agreement between measurements was best for 3DE (r = 0.99, P < .01), with M-mode the worst (r = 0.89, P < .01). Intraobserver results were similar to interobserver, the best correlation for 3DE (r = 0.99, P < .01), with LA planimetry the worst (r = 0.91, P < .01). Conclusions. The 2D measurements correlate closely with 3DE. Follow-up assessment in daily practice appears feasible and reliable with both 2D and 3D approaches.