440 resultados para SINTESE ORGANICA


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Em um Vertissolo, cultivado com videira, avaliou-se o efeito da irrigacao e da adubacao NPK aplicadas naulamente, durante 17 anos, sobre algumas caracteristicas quimicas do solo. O sistema de irrigacao foi em bacia de infiltracao, onde tambem foram aplicados os fertilizantes e incorporados ao solo ate a profundidade de 5 cm. A amostragem do solo foi feite em 18 pontos da area cultivada e em sete pontos da area de solo virgem, em torno do parreiral, as profundidades de 0-15 cm, 15-30 cm, 30-60 cm, 60-90 cm e 90-120 cm. Os resultados analiticos mostraram que praticamente nao ocorreram variacoes perceptiveis nos teores de Ca2+, Mg2+ e Na+ trocaveis, materia organica, N-HN4+ e Zn, em relacao ao solo virgem, em resposta aos tratamentos. Quanto aos outros parametros, constatou-se que nas camadas superiores houve diminuicao do pH e aumento da condutividade eletrica (CEe) e dos teores de K+ trocavel, P, N total, N-NO3-, Cu, Mn e Fe. Estas diferencas, com excecao do Fe, diminuiram com a profundidade. Teores mais elevados de Cu e Mn devem ter sido consequencia da aplicacao anual de fungicidas e da solubilizacao de compostos contendo estes elementos. Os resultados obtidos indicaram que as variacoes ocorridas em alguns parametros, decorrentes da irrigacao e aplicacao de fertilizantes, principalmente aquelas relacionadas com o aumento da salinidade, nao devem comprometer a capacidade produtiva do solo.

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Empastado con los siguientes folletos: Ley del regimen municipal. Cuenca: Imprenta de la Universidad, 1893.- Ley de regimen municipal. Reimpresa en Cuenca, 1885.- Leyes orgánica del poder judicial participación de hatos y timbres. Cuenca: Impreso por José Miguel Prieto, 1884.-Cartas políticas. primera carta.- Segunda carta de un proscrito a D. José M.P. Caamaño, presidente de la Républica del Ecuador. Santiago de Chile: Imprenta de El Progreso, 1888

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Estrategias para disminuir la violencia física entre escolares de Educación General Básica Media”, es un trabajo de recopilación y análisis de información bibliográfica, la investigación tiene como objetivo general visibilizar estrategias que posibilite disminuir la violencia entre escolares, para cumplir el objetivo se abordan temáticas como, la violencia en contextos educativos de lo cual se desprende el concepto de violencia, tipos de violencia, contextos de violencia, del mismo modo se analiza las políticas existentes para afrontar la violencia desde la Constitución de la República del Ecuador; Código de la Niñez y Adolescencia;la Ley Orgánica de Educación Intercultural y el Código de Convivencia Institucional, los cuales enfatizan que se garantiza una educación libre de violencia. También se presentan y analizan algunas estrategias para disminuir o contrarrestar la violencia física entre escolares a nivel de Educación General Básica Media. Con respecto a lo mencionado se brinda estrategias a los docentes para propiciar una educación libre de violencia física, la misma que busca mejorar el ambiente educativo fomentando el respeto y la paz.

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2016

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Este artigo pretende reconstruir alguns dos motivos práticos e teóricos da dialética hegeliana. Uma introdução geral deve servir ao propósito de delinear os contornos gerais do ponto de vista da dialética especulativa, o que será tentado a partir da apropriação crítica feita por Hegel do conceito kantiano de juízo reflexionante (1). A partir disso, pretendo apresentar a versão hegeliana do projeto da “filosofia da unificação” enquanto crítica da moral kantiana (2). Em seguida, o objetivo é mostrar como Hegel antecipa, nos escritos de juventude, uma compreensão da constituição orgânica e intersubjetiva da comunidade (3). Em terceiro lugar, indicaremos como Hegel vincula a elaboração de sua noção de dialética nas linhas gerais de um diagnóstico das dificuldades de integração social na modernidade política, a serem neutralizadas pelo pensamento de uma articulação imanente entre universal e particular (4). Finalmente, pretendo concluir com uma discussão de elementos da filosofia da religião no jovem Hegel como preâmbulo da crítica à filosofia da reflexão e do nascedouro do ponto de vista dialético-especulativo (5). ______________________________________________________________________________ ABSTRACT

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Questa tesi si inserisce nel campo della Bioelettronica Organica con lo scopo di utilizzare dei transistor elettrochimici (OECT) organici basati sul polimero conduttivo PEDOT:PSS per rilevare l’integrità di un tessuto cellulare e come biosensori di analiti in soluzione. Nella prima parte dell’elaborato, si spiegano le proprietà ed il trasporto di carica dei polimeri coniugati concentrandosi sulle caratteristiche fisico chimiche del PEDOT:PSS, seguito da una trattazione analitica del principio di funzionamento di un OECT. La seconda parte, si concentra sul lavoro sperimentale partendo da una descrizione dei processi di fabbricazione degli OECT, dei metodi di caratterizzazione utilizzati e della progettazione del set-up sperimentale per permettere le misure elettriche nell’incubatore cellulare. In seguito, viene dimostrato l’uso di un OECT completamente a base di PEDOT:PSS come sensore di un neurotrasmettitore (dopamina). In parallelo, il lavoro si è concentrato sull’ottimizzazione dei transistor in termini di formulazione di PEDOT:PSS e di geometria del dispositivo per ottenere tempi di spegnimento veloci compatibili con le risposte cellulari (<300ms). In fase di preparazione alle misure con le cellule si è valutato la funzionalità dell’OECT nelle condizioni di coltura cellulare dimostrando una buona stabilità dei dispositivi. Inoltre, sono stati progettati degli studi di simulazione tramite una membrana porosa per prevedere le risposte dei transistor in presenza di un tessuto cellulare. Partendo dall’esito positivo dei test preliminari, il lavoro si è concluso con il primo esperimento con le cellule tumorali HeLa, in cui si è monitorata la crescita cellulare con immagini ottiche correlate alle misure elettriche. I primi risultati confermano la biocompatibilità dei dispositivi e una risposta elettrica degli OECTs alla presenza delle cellule, aprendo la possibilità di utilizzare questi dispositivi per futuri esperimenti anche con diversi tipi di cellule.

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I semiconduttori organici sono alla base dell'elettronica organica, un campo di ricerca che negli ultimi anni ha coinvolto diversi gruppi di lavoro, sia a livello accademico che industriale. Diversi studi hanno portato all'idea di impiegare materiali di questo tipo come detector di raggi X, sfruttando la loro flessibilità meccanica, la facile fabbricazione di dispositivi su larga area e tramite tecniche a basso costo (es. stampa a getto di inchiostro) e le basse tensioni operative. In questa tesi in particolare si utilizzeranno degli OFET (Organic Field-Effect Transistor) a questo scopo, dimostrando la possibilità amplificare la sensibilità alla radiazione X e di pilotare le prestazioni del detector mediante l'applicazione della tensione all'elettrodo di gate. Presenteremo quindi uno studio sperimentale atto a caratterizzare elettricamente dei transistor realizzati con differenti semiconduttori organici, prima, durante e dopo l'esposizione a raggi X, in maniera da stimarne la sensibilità, le proprietà di conduzione intrinseche e la resistenza all'invecchiamento.

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O objetivo desse trabalho foi analisar os grupos de micro-organismos presentes no Hortibio aos 0, 5, 10, 15, 20, e 25 dias após o preparo.

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The gold(I)-catalyzed chemoselective dearomatization of β-naphthols is reported through a straightforward approach via [3,3]-sigmatropic rearrangement /allene-cyclyzation cascade processes. Easily accessed naphthyl-propargyl ethers and derivatives in this work are employed as starting materials. Delightfully, an array of deoramatized dyhydrofuryl -naphthalen-2(1H)-ones featured densely functional groups are obtained in high yields (up to 98%) in 10 min reaction time under extremely mild reaction conditions like reagent grade solvent and exposure to air. The potential of accessing to high enantioselectivety on the dearomatized dyhydrofuryl- naphthalen-2(1H)-ones is also approved by the good ee (65%) relying on (R)-xylyl- BINAP(AuCl)2. In addition, complete theoretical elucidation of the reaction pathway is also proposed which addresses a rationale for essential motivation such as regio- and chemoselectivity. Moreover, an efficient gold catalyzed intermolecular dearomatization of substituted β-naphthols with allenamides is presented here. PPh3AuTFA (5 mol %) approves the efficient dearomatively allylation protocol under mild conditions and exhibits high tolerance on substrates scope (24 examples) in good to excellent yield accompanied with high regioselectivity and stereoselectivity. Moreover, the synergistic catalytic system also highlight the synergistic function between the [PPh3Au]+ (π-acid) and TFA− (Lewis base). At last, a new chiral BINOL phosphoric acid silver salt is successfully synthesized and used as the chiral counter anion, which strongly promotes the enantioselectivity (up to 92%). At last but not least, crucially, SmI2 induced enantioselective formal synthesis of strychnine, a complex alkaloid and a classical target used to benchmark new synthetic methods is developed. Enantioselective dearomatising radical cyclisation on to the indole unit and further ET will then give organosamarium that is quenched diastereoselectively by the ester to deliver Strychnine in 7 steps.

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Catalysis plays a vital role in modern synthetic chemistry. However, even if conventional catalysis (organo-catalysis, metal-catalysis and enzyme-catalysis) has provided outstanding results, various unconventional ways to make chemical reactions more effective appear now very promising. Computational methods can be of great help to reach a deeper comprehension of these chemical processes. The methodologies employed in this thesis are Quantum-Mechanical (QM), Molecular Mechanics (MM) and hybrid Quantum-Mechanical/Molecular Mechanics (QM/MM) methods. In this abstract the results are briefly summarised. The first unconventional catalysis investigated consists in the application of Oriented External Electric Fields (OEEFs) to SN2 and 4e-electrocyclic reactions. SN2 reactions with back-side mechanism can be catalysed or inhibited by the presence of an OEEF. Moreover, OEEFs can inhibit back-side mechanism (Walden inversion of configuration) and promote the naturally unfavoured front-side mechanism (retention of configuration). Electrocyclic ring opening reaction of 3-substituted cyclobutene molecules can occur with inward or outward mechanisms depending on the nature of substituent groups on the cyclobutene structure (torquoselectivity principle). OEEFs can catalyse the naturally favoured pathway or circumvent the torquoselectivity principle leading to different stereoisomers. The second case study is based on Carbon Nanotubes (CNTs) working as nano-reactors: the reaction of ethyl chloride with chloride anion inside CNTs was investigated. In addition to the SN2 mechanism, syn and anti-E2 reactions are possible. These reactions inside CNTs of different radii were examined with hybrid QM/MM methods, finding that these processes can be both catalysed and inhibited by the CNT diameter. The results suggest that electrostatic effects govern the activation energy variations inside CNTs. Finally, a new biochemical approach, based on the use of DNA catalyst was investigated at QM level. Deoxyribozyme 9DB1 catalyses the RNA ligation allowing the regioselective formation of the 3'-5' bond, following an addition-elimination two-step mechanism.

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Integrins are α/β-heterodimeric transmembrane adhesion receptors that mediate cell-cell and cell-ECM interactions. Integrins are bidirectional signalling receptors that respond to external signals (“outside-in” signalling) and in parallel, transduce internal signals to the matrix (“inside-out” signalling), to regulate vital cellular functions including migration, survival, growth and differentiation. Therefore, dysregulation of these tightly regulated processes often results in uncontrolled integrin activation and abnormal tissue expression that is responsible for many diseases. Because of their important roles in physiological and pathological events, they represent a validated target for therapeutic and diagnostic purposes. The aim of the present Thesis was focused on the development of peptidic ligands for α4β1 and αvβ3 integrin subtypes, involved in inflammatory responses (leukocytes recruitment and extravasation) and cancer progression (angiogenesis, tumor growth, metastasis), respectively. Following the peptidomimetic strategy, we designed and synthesized a small library of linear and cyclic hybrid α/β-peptidomimetics based on the phenylureido-LDV scaffolds for the treatment of chronic inflammatory autoimmune diseases. In order to implement a fast and non-invasive diagnostic method for monitoring the course of the inflammatory processes, a flat glass-surface of dye-loaded Zeolite L-crystal nanoparticles was coated with bioactive α4β1-peptidomimetics to detect specific integrin-expressing cells as biomarkers of inflammatory diseases. Targeted drug delivery has been considered a promising alternative to overcome the pharmacokinetic limitations of conventional anticancer drugs. Thus, a novel Small-Molecule Drug Conjugate was synthesized by connecting the highly cytotoxic Cryptophycin to the tumor-targeting RGDfK-peptide through a protease-cleavable linker. Finally, in view to making the peptide synthesis more sustainable and greener, we developed an alternative method for peptide bonds formation employing solvent-free mechanochemistry and ultra-mild minimal solvent-grinding conditions in common, inexpensive laboratory equipment. To this purpose, standard amino acids, coupling agents and organic-green solvents were used in the presence of nanocrystalline hydroxyapatite as a reusable, bio-compatible inorganic basic catalyst.