Preparation and characterization of the novels terpolymers of poly-{trans-[RuCl(2)(vpy)(4)]-styrene-divinylbenzene} and styrene-divinylbenzene-vinylpiridine impregnated with silver nanoparticles

This paper reports the preparation and characterization of poly-{trans-[RuCl(2)(vpy)(4)]-styrene-divinylbenzene} and styrene-divinylbenzene-vinylpiridine filled with nanosilver. Theses materials were synthesized by non aqueous polymerization through a chemical reaction using benzoyl peroxide as the initiator. The nanosilver was obtained from chemical reduction using NaBH(4) as reducing agent and sodium citrate as stabilizer. The nanometric dimension of nanosilver was monitored by UV-visible and confirmed through TEM. The morphology was characterized by SEM and the thermal properties were done by TGA and DSC. The antimicrobial action of the polymers impregnated with nanosilver was evaluated using both microorganisms, Staphylococcus aureus and Escherichia coli. The antimicrobial activity of the poly-{trans-[RuCl(2)(vpy)(4)]-styrene-divinylbenzene} filled with nanosilver was confirmed by the presence of an inhibition halo of the bacterial growth in seeded culture media, but was not confirmed to the styrene-divinylbenzene-vinylpiridine. The present work suggest that trans - [RuCl(2)(vpy)(4)] complex facilitate the release of silver ion from the media.

Tellurium in organic synthesis: a new approach to trisubstituted gamma-butyrolactones with trans-trans relative stereochemistry. Total enantioselective synthesis of (-)-Blastmycinolactol, (+)-Blastmycinone, (-)-NFX-2, and (+)-Antimycinone

The total synthesis of (-)-Blastmycinolactol, (+)-Blastmycinone, (-)-NFX-2, and (+)-Antimycinone was accomplished in few steps in high yields and ee, starting from enantiomerically enriched (S)-Z-vinylic hydroxytellurides. (C) 2010 Published by Elsevier Ltd.

A Diastereoselective Total Synthesis of trans-Trikentrin A: A Ring Contraction Approach

A new route to obtain the polyalkylated indole (+/-)-trans-trikentrin A was developed. The synthesis of this natural alkaloid features a thallium(III)mediated ring contraction reaction to obtain the trans-1,3-disubstituted five-membered ring in a diastereoselective manner. Thallium(III) is chemoselective in this rearrangement, reacting with the olefin without oxidation of the indole moiety. Other key transformations are the Bartoli`s reaction to construct the heterocyclic ring and a Heck coupling to add the carbons atom that will originate the nonaromatic cycle.

Study of a gold electrode modified by trans-[Ru(NH(3))(4)(Ist)SO(4)](+) to produce an electrochemical sensor for nitric oxide

The modification of a gold electrode surface by electropolymerization of trans-[Ru(NH(3))(4)(Ist)SO(4)](+) to produce an electrochemical sensor for nitric oxide was investigated. The influence of dopamine, serotonin and nitrite as interferents for NO detection was also examined using square-wave voltammetry (SWV). The characterization of the modified electrode was carried out by cyclic voltammetry, electrochemical quartz crystal microbalance (EQCM) and SERS techniques. The gold electrode was successfully modified by the trans-[Ru(NH(3))(4)(Ist)SO(4)](+) complex ion using cyclic voltammetry. The experiments show that a monolayer of the film is achieved after ten voltammetric cycles, that NO in solution can coordinate to the metal present in the layer, that dopamine, serotonin and nitrite are interferents for the detection of NO, and that the response for the nitrite is much less significant than the responses for dopamine and serotonin. The proposed modified electrode has the potential to be applied as a sensor for NO. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Synthesis, spectral studies and X-ray crystal structure of N,N `-(+/-)-trans-1,2-cyclohexylenebis(3-ethoxysalicylideneamine) H-2(t-3-EtOsalchxn)

The synthesis, spectra and X-ray crystal structure of N,N`-(+/-)-trans-1,2-cyclohexylenebis(3-ethoxysalicylideneamine) H-2(t-3-EtOsalchxn), a salen-type ligand, are reported. The Schiff base was characterized by elemental analysis, m.p., IR, electronic spectra, H-1 and C-13 NMR spectra. The spectra are discussed and compared with those of N,N`-(+/-)-trans-1,2-cyclohexylenebis(salicylideneamine), H-2(t-salchxn). The electronic and IR spectra were also resolved by deconvolution. The influence of the ethoxy group on the IR, electronic spectrum, H-1 and C-13 NMR spectra is discussed. Strong intramolecular forces are present as supported by the IR and H-1 NMR spectra and the X-ray crystal structure. An intermolecular hydrogen bond is observed and appears twice in a pair of molecules in the unit cell. (c) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.

Towards to the trans-bromination of 2-styrylpyridine with a palladacycle intermediary and structure analysis for trans-1,2-dibromo-2-styrylpyridine

The simple halogenation of alkynes in conventional organic reactions gives a blend of cis and trans isomers. It is proposed then, a synthesis of stereospecific halogenation of alkynes in trans position, using palladacycle as intermediaries. The recrystallization of the compound obtained by bromination of 2-Styrylpyridine, with cyclepalladium intermediary results in a single crystal, which is subjected to X-ray diffraction. The crystal packing is established through weak interactions of three types. The first one is of the type pi x pi interactions, from symmetry operation, between the centroids. The second one is of the type C-X center dot center dot center dot pi interactions. And the last type is an anomalous intermolecular interaction between halogens, C-X center dot center dot center dot X-C, with bond distances smaller than the sum of the van der Waals radii. The conformation on the C=C bond is trans and the dihedral angle between the aromatic rings is (with esd approximate) 18.1(3)degrees. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.

Synthesis of 2-oxo-16-(3', 4'-methylenedioxyphenyl)-trans-15-hexadecene

This work presents the progress made towards synthesizing 2-oxo-16-(3', 4'methylenedioxyphenyl)-trans-15-hexadecene, an antimycobacterial compound that was originally isolated from the leaves of Piper Sanctum. The hydrocarbon chain of the molecule was synthesized first by opening a 15-pentadecanolactone ring by means of HI, and performing an E2 elimination reaction on the molecule followed by an organolithium reaction with CH3Li. Hexadec-15-en-2-one that was afforded this way was later reacted with 5-bromobenzo[d][1,3]dioxole following the appropriate Heck reaction protocol that allows for the formation of a palladium catalyzed carbon-carbon bond. The modes of action of 2-oxo-16-(3', 4'-methylenedioxyphenyl)-trans-15hexadecene are comparable to the ones of rifampicin, a marketable drug that has been successfully used in the treatment of tuberculosis in the past. Additionally, this compound can serve as an intermediate towards the synthesis of 2-oxo-16-(3', 4' methylenedioxyphenyl)-hexadecane and 2-oxo-14-(3', 4' -methylenedioxyphenyl) tetradecane, both strong inhibitors of the growth of Mycobacterium tuberculosis. Lastly, due to Multi-Drug Resistant tuberculosis, there has been an increasing need to find alternative cures for tuberculosis. Therefore, the work on 2-qxo-16-(3', 4'methylenedioxyphenyl)-trans-15-hexadecene is not only chemically interesting but it is also biologically important.

Penas alternativas e a fal��ncia da pena privativa de liberdade

A monografia intitulada"Penas Alternativas e a Fal��ncia da Pena Privatiza de Liberdade, a princ��pio, tinha o t��tulo provis��rio de "Sistema Prisional Brasileiro", no entanto, ao iniciar o projeto de pesquisa bibliogr��fica acerca do tema escolhido, o trabalho foi tomando um novo rumo.Tornou-se evidente que era preciso, n��o s�� discorrer sobre a estrutura do sistema penitenci��rio e a decad��ncia da pena pris��o, mas tamb��m demostrar que h�� alternativas penais capazes de substituir a pena privativa de liberdade em determinados casos.O trabalho se realizou por meio de pesquisa bibliogr��fica, artigos de peri��dicos, pesquisa de campo, e consulta a sites, como Depen, Sap,Apac, entre outros.A relev��ncia do tema �� percebida diante do consenso existente dentro do mundo jur��dico quanto fracasso do sistema penitenci��rio.Este trabalho monogr��fico objetiva aprofundar o estudo sobre a priva����o da liberdade, abordando, mais detidamente, a finalidade da pena de pris��o, bem como sua evolu����o hist��rica ao longo dos tempos, que perde o car��ter custodial, e somente surge como san����o penal, a partir do s��culo XVIII, sob a influ��ncia da Igreja e do movimento de reformadores iluministas.A pris��o, agora, tem como objetivo principal punir o infrator da lei.Atualmente, atribui-se �� pena de pris��o uma fun����o ressocializadora e preventiva, no entanto,a pris��o �� alvo de in��meras cr��ticas, pois n��o vem cumprindo seu papel.A sociedade almeia um Direito Penal punitivo que atue com mecanismos de coer����o na reprimenda do crime, preservando ao mesmo tempo, os direitos fundamentais do cidad��o.A pena de pris��o s�� dever ser utilizada quando todos os m��todos de repress��o j�� tiverem falhado, a pris��o s�� dever ser usada em ��ltima hip��tese. O presente trabalho monogr��fico objetiva, tamb��m, levar ao leitor, a reflex��o de que a solu����o para a grave crise que enfrentamos no atual sistema punitivo brasileiro, consiste,basicamente, aplica����o de penas alternativas previstas no ordenamento p��trio.De fato, a figura da pena privativa de liberdade merece ser discutida, n��o abolida, e seus problemas devem servir de est��mulo para novos estudos.

A influ��ncia da liberdade econ��mica sobre a coordena����o e a renda da economia

Na d��cada de 90 foram produzidos estudos emp��ricos cuja amostragem envolvia praticamente toda a popula����o existente, isto ��, quase todas as na����es do mundo. O objetivo declarado destes estudos era correlacionar determinadas vari��veis econ��micas com o n��vel de renda e de bem-estar social de cada na����o. Naturalmente, sob o ponto de vista da economia, o conceito de bem-estar social deve refletir-se em dados concretos, pass��veis de aferi����o objetiva, e n��o em crit��rios subjetivos, sejam estes de natureza cultural ou psicol��gica. Portanto, o bem-estar social, que �� estatisticamente correlacionado com o n��vel de renda, traduz-se em indicadores como escolaridade, expectativa de vida, taxas de mortalidade, corrup����o e pobreza humana, entre outros. Em complemento a estas evid��ncias emp��ricas, o presente trabalho procura apresentar justifica����es te��ricas que expliquem este desempenho mais eficiente de determinadas economias em rela����o a outras. Assim, transitando entre diferentes programas de pesquisa, a teoria desenvolvida tentar�� explicar as atividades de coordena����o econ��mica, enfatizando a influ��ncia das restri����es impostas aos agentes pelos custos, os incentivos representados pelos pre��os de mercado, e ainda a import��ncia do arcabou��o institucional vigente.

Estudo da transmissibilidade da vibra����o no corpo humano na dire����o vertical e desenvolvimento de um modelo biodin��mico de quatro graus de liberdade

Este trabalho tem por objetivo determinar e avaliar a transmissibilidade da vibra����o no corpo humano al��m de desenvolver um modelo num��rico de quatro graus de liberdade representativo do sistema banco e corpo humano. Para auxiliar no desenvolvimento deste trabalho foi realizado um resgate de pesquisas publicadas por pesquisadores anteriormente na ��rea de modelamento num��rico, al��m das medi����es e avalia����es da transmissibilidade da vibra����o no corpo humano. Foram realizadas medi����es da transmissibilidade da vibra����o no corpo humano na posi����o sentado em um banco comumente utilizado para motoristas de ��nibus urbanos. As medi����es foram realizadas ao longo do eixo z, de acordo com as recomenda����es das normas ISO 2631 (1974 e 1997), utilizando-se de aceler��metros uni-axiais, um computador com placa conversora anal��gica para digital (A/D), al��m de programas desenvolvidos na plataforma de programa����o gr��fica HPVee para aquisi����o dos n��veis de vibra����o e avalia����o das transmissibilidades da vibra����o. A vibra����o vertical foi simultaneamente medida no corpo humano (dire����o z ��� ISO 2631). Para medir os n��veis de vibra����o no assento, na p��lvis, no ombro e na cabe��a foram utilizados quatro micro-aceler��metros uni-axiais (Endveco Isotron 2250A/AM1-10) enquanto que no piso, foi utilizado um aceler��metro uni-axial da Br��el & Kjaer 4338. O grupo estudado nos experimentos era composto por cinco indiv��duos, sendo tr��s homens e duas mulheres. Avaliou-se a transmissibilidade entre o assento do banco e o piso, entre a p��lvis o assento, entre o ombro e o assento e entre a cabe��a e o assento. Os resultados indicaram que o sistema apresentou uma amplifica����o da transmissibilidade entre o assento e o piso em at�� 2,5 vezes, enquanto que, para as demais transmissibilidades (p��lvis/assento, ombro/assento, cabe��a/assento) houve uma atenua����o gradual da transmissibilidade da vibra����o Um modelo linear de quatro graus de liberdade foi desenvolvido para representar o comportamento biodin��mico de indiv��duos brasileiros submetidos �� vibra����o for��ada proveniente de sinais medidos em ��nibus urbanos brasileiros. O modelo responde simultaneamente de acordo com os dados obtidos experimentalmente da transmissibilidade entre o assento e o piso e entre o ombro e o assento para uma faixa de freq����ncia de 4 at�� 40 Hz. Foi desenvolvida uma rotina no Maple 5.5 (anexo 10.4) a qual consiste em ajustar uma curva de transmissibilidade calculada com os limites estabelecidos dos par��metros biomec��nicos definidos nos ensaios biom��tricos e literatura ��s curvas de transmissibilidade obtidas experimentalmente. Os resultados indicaram que para a curva de transmissibilidade entre o assento e o ombro o erro foi de 37,78% enquanto que para as curvas de transmissibilidade entre o assento e o piso apresentaram um erro de 17,74 %. Apesar dos valores de erro percentual terem sido relativamente elevados, os valores de ambas as curvas de transmissibilidade num��rica apresentaram resultados de ajuste muito pr��ximos ��s curvas experimentais.

A medicina social e a liberdade profissional : os m��dicos ga��chos na Primeira Rep��blica

A disserta����o analisa o posicionamento dos m��dicos ga��chos frente ao princ��pio da liberdade profissional que vigorava no Rio Grande do Sul durante a Primeira Rep��blica. A Constitui����o estadual de 1891 permitia o exerc��cio da medicina por indiv��duos n��o portadores de diploma acad��mico. Neste contexto, o estudo demonstra que os m��dicos diplomados procuravam legitimar cientificamente suas posi����es nas institui����es que ocupavam. A Faculdade de Medicina de Porto Alegre ocupou um lugar privilegiado neste processo de afirma����o da supremacia do conhecimento cient��fico face a pr��ticas de cura derivadas de outros princ��pios. Desta maneira, a disserta����o acompanha a produ����o intelectual, expressa em confer��ncias e artigos publicados na imprensa especializada, de um grupo de m��dicos ligados a esta institui����o. Descreve tamb��m a organiza����o dos servi��os de sa��de p��blica no Estado e o crescente envolvimento do discurso m��dico com as quest��es sociais. O conceito de ���medicina social���, veiculado pelos m��dicos no per��odo analisado, reuniu as no����es de higiene, eugenia e educa����o sanit��ria e contribuiu para a formula����o de normas para regular a vida nas cidades. Atrav��s da defesa da medicina social foi poss��vel articular os interesses corporativos aos da sociedade como um todo, apresentando a regulamenta����o profissional como uma necessidade social.

Adolescentes privados de liberdade e a televis��o : estudo do meio como media����o

Este estudo tem como objetivo central verificar como os adolescentes privados de liberdade, internos em tr��s casas da Funda����o de Assist��ncia S��cio-Educativa do Estado do Rio Grande do Sul (FASE-RS), relacionam-se com a televis��o antes e durante a sua interna����o e de que forma esse meio de comunica����o de massa atua como uma media����o entre a institui����o e a sociedade. Os objetivos espec��ficos foram: identificar qual o lugar da televis��o na rotina di��ria dos adolescentes privados de liberdade, antes e durante a interna����o; conhecer a percep����o que esses jovens t��m da televis��o e das mensagens veiculadas por ela, principalmente dos seus programas favoritos; verificar o grau de relev��ncia desse meio para estes jovens e como ele opera como media����o. Para tanto, adotou-se como referencial te��rico central o Modelo das M��ltiplas Media����es, proposto pelo pesquisador Guillermo Orozco Gomez, que define a recep����o televisiva como um processo complexo que abrange m��ltiplas intera����es da audi��ncia com a TV, sendo objeto de m��ltiplas media����es. Orozco sugere uma s��rie de categorias anal��ticas (supertemas, comunidades de apropria����o e estrat��gias televisivas), as quais foram utilizadas para analisar a recep����o desse segmento espec��fico. Esta pesquisa utilizou-se de t��cnicas quantitativas (aplica����o de formul��rio) e qualitativas (entrevistas individuais e grupos de discuss��o), adotando essas metodologias de forma integrada para obter uma compreens��o mais completa sobre o objeto em estudo. Este estudo verificou a import��ncia dos supertemas (uma das categorias propostas por Orozco) na forma como esse grupo relaciona-se com a televis��o, mostrando que temas como criminalidade, drogas e rela����es juvenis, presentes na vida desses jovens, s��o tamb��m os que mais os atraem na televis��o, pautando as suas estrat��gias televisivas e a escolha do que ir��o ou n��o assistir Ele tamb��m aponta o papel assumido pelo pr��prio grupo de adolescentes como a principal comunidade de apropria����o dos conte��dos televisivos. Durante a recep����o televisiva, esses jovens apropriam, reapropriam ou refutam as mensagens veiculadas, realizando, na maioria das vezes, uma leitura coletiva dessas mensagens, a qual �� mediada, principalmente, por suas experi��ncias pessoais. Este estudo mostra tamb��m que a televis��o assume um papel diferenciado na vida desses jovens durante a interna����o, passando a operar como uma media����o entre o mundo que ficou l�� fora e a institui����o. Antes da interna����o, a maioria desses jovens n��o tinha contato com o meio, j�� que eles passavam a maior parte do seu tempo na rua ou realizando atividades externas.

O problema da liberdade no primeiro livro dos discorsi de Maquiavel

A pesquisa pretende analisar e contextualizar o problema da liberdade c��vica no Primeiro Livro dos Discorsi de Maquiavel. A an��lise ser�� hist��rico-pol��tico-filos��fica do ide��rio da liberdade, constru��da pelos humanistas c��vicos florentinos, entre os s��culos XIV e XV, e criticado e realizado teoricamente por Maquiavel pelo vi��s do republicanismo. O que est�� em quest��o �� a heran��a do conceito de libert�� e sua conflu��ncia contempor��mea na obra do pensador florentino.

Onibus transporte escolar : dos regramentos ao lugar de liberdade

Interessam-me, nesta jornada acad��mica, o processo de intera����o do indiv��duo em seu meio e o tensionamento entre os valores simb��licos tradicionais e modernos na constante atua����o de um grupo de alunos em pap��is espont��neos mas sociais. Quase sempre estes pap��is s��o dotados de algum prop��sito, que pode ser o de promover comportamentos aceitos de ponto de vista dos outros ou mesmo provocar o n��o padronizado. Para o Psicodrama, que fala do ���Homem Espont��neo��� a dramatiza����o, o jogar dram��tico, corresponde a uma espontaneidade canalizada, uma forma elevada de criatividade e de ���promover o mundo tal como o desejamos ser ao inv��s de como ele ����� (MORENO, J. L. 1983, p. 194). Entendo que devo buscar o que seja o n��cleo da socializa����o dram��tica que, talvez, consista em aprender a n��o ajustar-se ao mundo tal como �� passivamente, mas insistindo em que ele seja como o desejamos. Sendo assim, os alunos representariam no ��nibus os pap��is que, mesmo aprendidos em casa, no trabalho, na escola e com a turma s��o pap��is que os fazem exercitar sua espontaneidade e criatividade.