Structural study of copper oxide supported on a ceria-modified titania catalyst system

A structural study of CuO supported on a CeO2-TiO2 system was undertaken using X-ray diffraction (XRD) and X-ray absorption spectroscopy (XAS) techniques. The results of XRD revealed the presence of only two phases, TiO2 anatase and CeO2 cerianite. A trend towards smaller TiO2 crystallites was observed when cerium content increased. When the amount of cerium increased, Ti K-edge XANES analysis showed an increasing distortion of Ti sites. The results of Ce LIII-edge EXAFS showed that Ce atoms are coordinated by eight oxygen atoms at 2.32 Å. For the sample containing a small amount of cerium, the EXAFS analysis indicated that the local structure around Ce atoms was highly distorted. The catalysts presented quite different Cu K-edge XANES spectra compared to the spectra of the CuO and Cu2O reference compounds. The Cu-O mean bond length was close to that of the CuO and the Cu atoms in the catalysts are surrounded by approximately four oxygen atoms in their first shell. Copper supported on the ceria-modified titania support catalysts displayed a better performance in the methanol dehydrogenation when compared to copper supported only on titania or on ceria. © 2002 Plenum Publishing Corporation.

Análise da resposta dielétrica e varistora de compostos cerâmicos multifásicos à base de Ca2CU2Ti4-xSnxO12 (0,0 < x< 4,0)

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)

CeO2 nanoparticles synthesized by a microwave-assisted hydrothermal method: evolution from nanospheres to nanorods

Ceria (CeO2) plays a vital role in emerging technologies for environmental and energy-related applications. The catalytic efficiency of ceria nanoparticles depends on its morphology. In this study, CeO2 nanoparticles were synthesized by a microwave-assisted hydrothermal method under different synthesis temperatures. The samples were characterized by X-ray diffraction, transmission electron microscopy, Raman scattering spectroscopy, electron paramagnetic resonance spectroscopy and by the Brunauer-Emmett-Teller method. The X-ray diffraction and Raman scattering results indicated that all the synthesized samples had a pure cubic CeO2 structure. Rietveld analysis and Raman scattering also revealed the presence of structural defects due to an associated reduction in the valence of the Ce4+ ions to Ce3+ ions caused by an increasing molar fraction of oxygen vacancies. The morphology of the samples was controlled by varying the synthesis temperature. The TEM images show that samples synthesized at 80 degrees C consisted of spherical particles of about 5 nm, while those synthesized at 120 degrees C presented a mix of spherical and rod-like nanoparticles and the sample synthesized at 160 degrees C consisted of nanorods with 10 nm average diameter and 70 nm length. The microwave-assisted method proved to be highly efficient for the synthesis of CeO2 nanoparticles with different morphologies.

Semicelle SOFC: studio e produzione di elettroliti con processi a basso impatto ambientale

Le celle a combustibile ad ossido solido (SOFC) sono dei sistemi elettrochimici in grado di trasformare direttamente l’energia chimica di un combustibile (generalmente H2) e di un comburente (O2) in energia elettrica, senza l’intervento intermedio di un ciclo termico. Le SOFCs rappresentano un sistema energetico pulito, efficiente e sicuro, tuttavia questa tecnologia presenta costi di produzione ancora elevati e necessita di un maggiore sviluppo. L’argomento della presente tesi si colloca nell’ambito dello studio e realizzazione di materiali per l’elettrolita di SOFCs ed il contributo scientifico che si propone di fornire trova spazio nella necessità di migliorare la sinterizzazione di tali materiali e nell’ottimizzazione dei processi di formatura per produzioni facilmente scalabili a livello industriale con costo contenuto ed ecocompatibili. L’approccio di ricerca adottato è stato quello di approfondire le conoscenze relative ad un ossido di cerio drogato con gadolinio (GDC), scelto come elettrolita, cercando di comprendere su quali parametri intervenire per promuovere la densificazione ed ottimizzare il seguente processo di formatura. La ricerca si è articolata nei seguenti punti: a) Studio del processo di sinterizzazione in relazione alle caratteristiche morfologiche delle polveri di GDC pura ed esaminando l’influenza dell’ossido di rame, aggiunto come drogante, sul comportamento in sinterizzazione e microstruttura finale. I risultati indicano che il processo di sinterizzazione è enormemente influenzato dalla presenza del CuO, dalla sua morfologia e dalla procedura usata per il drogaggio b) Realizzazione di un inchiostro serigrafico a base di GDC in matrice acquosa da depositare su anodi in verde. La serigrafia rappresenta un’importante tecnica di formatura, facilmente adattabile ad una produzione industriale, con cui è possibile ottenere film di GDC densi. L’ottimizzazione dei processi in matrice acquosa porta un enorme contributo per la diminuzione dei costi di produzione e per la realizzazione di un processo maggiormente ecocompatibile. Questo obiettivo è stato raggiunto con la corretta scelta e caratterizzazione di tutti gli additivi di formatura c) Assemblaggio della semicella SOFC anodo supportante e relativo trattamento in co-firing. La messa a punto di un idoneo ciclo di burn out degli organici ha contribuito a preservare l’integrità ed omogeneità dei film depositati che dopo sinterizzazione risultano perfettamente densi e privi di cricche.

Electronic transport properties of YBa 2 Cu 3 O 7-x

documentstyle[12pt,german]{article} pagestyle{empty} topmargin-1.5cm textheight24.5cm footskip-1.5cm % % begin{document} % begin{center} {Large {it Hern'{a}n Rodr'{i}guez}}\ vspace{24pt} {Large {bf Elektronische Transporteigenschaften von YBa$_{2}$Cu$_{3}$O$_{7-x}$/PrBa$_{2}$Cu$_{2.9}$Ga$_{0.1}$O$_{7-y}$ Dreifachschichten und "Ubergittern senkrecht zur Lagenstruktur}} end{center} vspace{24pt} noindent In der vorliegenden Arbeit wurden die Transporteigenschaften senkrecht zu den CuO$_{2}$--Ebenen von Hochtemperatur Supraleitern an YBa$_{2}$Cu$_{3}$O$_{7-x}$/\ PrBa$_{2}$Cu$_{2.9}$Ga$_{0.1}$O$_{7-y}$/ YBa$_{2}$Cu$_{3}$O$_{7-x}$ Dreifachschichten und [(YBa$_{2}$Cu$_{3}$O$_{7-x}$)$_{n}$\/(PrBa$_{2}$Cu$_{2.9}$Ga$_{0.1}$O$_{7-y}$)$_{m}$]$_{times M}$ "Ubergittern untersucht. Um die Transporteigenschaften senkrecht zu den Grenzfl"achen in Mehrlagenstrukturen messen zu k"onnen, ist ein Verfahren zur Herstellung von planaren Bauelemente verwendet worden. Die Untersuchungen an YBa$_{2}$Cu$_{3}$O$_{7-x}$/PrBa$_{2}$Cu$_{2.9}$Ga$_{0.1}$O$_{7-y}$ Dreifachschichten und "Ubergittern zeigen, da"s die Substrattemperatur w"ahrend des Wachstums die elektronischen Eigenschaften entlang der $c$--Achse stark beeinflusst. Bei Senkung der Abscheidetemperatur ergibt sich eine "Anderung von normalmetallischem zu tunnelkontaktartigem Verhalten. Die bei 840$^circ$C hergestellten Vielfachschichten weisen sowohl eine konstante Hintergrundleitf"ahigkeit als auch eine "Uberschu"sleitf"ahigkeit bei niedrigen Spannungen auf. Dies deutet darauf hin, da"s es sich um einen Supraleiter--Normalleiter--Supraleiter (S--N--S) Kontakt handelt. Dagegen zeigen Vielfachschichten, die bei 760$^circ$C deponiert wurden, deutlich unterschiedliches Verhalten verglichen mit den bei 840$^circ$C pr"aparierte Proben. Die Leitf"ahigkeit nimmt mit der Spannung zu, wobei der Leitf"ahigkeithintergrund eine ``V''--Form darstellt. Dar"uber hinaus zeigen die Leitf"ahigkeitskennlinien bei niedrigen Spannungen eine starke Abh"angigkeit sowohl von der Bias Spannung als auch von der Temperatur. Bei Dreifachschichten mit 20 nm PrBa$_{2}$Cu$_{2.9}$Ga$_{0.1}$O$_{7-y}$ tritt ein Leitf"ahigkeitmaximun bei Null--Spannung auf. Die Wechselwirkung zwischen tunnelnden Quasiteilchen und magnetischen Momenten in der Barriere ruft dieses Maximun hervor. Das "Ubergitter mit ($n/m$) = (4/5) Modulation zeigt Supraleiter--Isolator--Supraleiter (S--I--S) Tunnelkontakt--Verhalten mit Strukturen, die von der Energiel"ucke des Supraleiters hervorgerufen werden. Das S--N-- bzw., S--I--Kontaktverhalten der Heterostrukturen wurden ebenfalls mit Messungen der Leitf"ahigkeit bei tiefern Temperaturen weit au"serhalb der supraleitenden Energiel"ucke best"atigt. Diese Ergebnisse weisen auf die M"oglichkeit hin, durch Einstellen der Substrattemperaturen bei der Deposition das Auftreten von S--N--S und S--I--S Verhalten der Kontakte zu steuern. vspace{24pt} noindent Datum: 05.07.2004\ Betreuer: Prof. Dr. Hermann Adrian %Name des Betreuers, daneben dessen Unterschrift end{document}

Supported Cu(II) polymer catalysts for aqueous phenol oxidation

Supported Cu(II) polymer catalysts were used for the catalytic oxidation of phenol at 30 degrees C and atmospheric pressure using air and H(2)O(2) as oxidants. Heterogenisation of homogeneous Cu(II) catalysts was achieved by adsorption of Cu(II) salts onto polymeric matrices (poly(4-vinylpyridine), Chitosan). The catalytic active sites were represented by Cu(II) ions and showed to conserve their oxidative activity in heterogeneous catalysis as well as in homogeneous systems. The catalytic deactivation was evaluated by quantifying released Cu(II) ions in solution during oxidation, from where Cu-PVP(25) showed the best leaching levels no more than 5 mg L(-1). Results also indicated that Cu-PVP(25) had a catalytic activity (56% of phenol conversion when initial Cu(II) catalytic content was 200 mg L(Reaction)(-1)) comparable to that of commercial catalysts (59% of phenol conversion). Finally, the balance between activity and copper leaching was better represented by Cu-PVP(25) due to the heterogeneous catalytic activity had 86% performance in the heterogeneous phase, and the rest on the homogeneous phase, while Cu-PVP(2) had 59% and CuO/gamma-Al(2)O(3) 68%.

La lengua Sefardí. Aspectos lingüísticos, literarios y culturales

La presente obra contiene once artículos con distintos enfoques teóricos y metodológicos, en los que se abordan variados campos relativos a los estudios sefardíes, es decir, a esa fascinante variedad de cuño hispano que es la lengua judeoespañola y a su producción literaria, en cuyos textos se plasman aspectos de su cultura, de sus tradiciones y de su historia social. Los estudios se basan en obras producidas mayoritariamente en el ámbito de los Balcanes, a lo que hay que sumar la ciudad de Viena, y con un arco cronológico que va desde el siglo XVIII al XX. En cuanto a los temas, amén de los artículos de contenido extrictamente lingüístico, en esta obra se recogen estudios literarios sobre rabínica sefardí, prensa, coplas, teatro y narrativa.

Geochemistry of manganese nodules from a British Columbia fjord

Concretions of iron and manganese oxides and hydrous oxidesóobjects commonly called manganese nodulesóare widely distributed not only on the deep-sea floor but also in shallow marine environments1. Such concretions were not known to occur north of Cape Mendocino in the shallow water zones bordering the North-East Pacific Ocean until the summer of 1966 when they were recovered by one of us (J. W. M.) in dredge samples from Jervis Inlet, a fjord approximately 50 miles north-west of Vancouver, British Columbia.

The amount of water loss was determined by drying at 110°C

Deep-sea deposits, which resemble in nearly every respect the deep-sea oozes have been observed in many islands of the East-Indian Archipelago, notably the islands of Borneo, Rotti and Timor. Manganese nodules are found in equivalents of deeep-sea red clays on Timor and Rotti island. In this paper, those relative to red clay deposits dating from a Cretaceous ocean are analysed in detail in the vicinity of the town of Niki Niki in Western Timor.

La institución museo en Mendoza : el Museo Provincial de Bellas Artes

El trabajo aborda a la vez la historia de una institución local en particular y su devenir en relación con el campo artístico de Mendoza y la genealogía europeizante del museo de arte impuesto como paradigma desde la formación de los estados nacionales europeos. El Museo de Bellas Artes como entidad reproductora del gusto de la burguesía y como factor de distinción social verifica en esta región americana el cumplimiento de un ciclo reforzado por la copia del modelo civilizatorio que asume como propio en la Mendoza de los siglos XIX y XX. Tras la institución del primer Museo Provincial de Bellas Artes y su posterior refundación como Museo Fader; sorprende hallar un programa museológico de cuño modernizador; atento a la realidad latinoamericana sin perder de vista la historia del sector.

El conocimiento intuitivo de lo no existente en Guillermo de Ockham : contexto y limitaciones de la ejemplificación ockhamista

La concepción de la notitia intuitiva, tal como la entienden los filósofos del siglo XIV, constituye un modo de acceso a la realidad de cuño agustiniano que subsiste a pesar del progresivo avance de la teoría aristotélica de la abstracción. Tomando como punto de partida la notitia intuitiva, Ockham propone una construcción del conocimiento y de la ciencia que procura una interpretación más delimitada y precisa del pensamiento de Duns Escoto. Esta doctrina ockhamista va a ser puesta a prueba por un desarrollo paradojal vinculado al conocimiento de lo no-existente. La importancia del ejemplo ha sido clave a la hora de la valoración de su gnoseología. En particular, el tema es expuesto, con algunos matices de diferenciación, en tres obras: en la quaestio primera del Prólogo del Commentarium in Sententiis; en las quaestiones 12-13 de la Reportatio II y en las Quaestiones Quodlibetales V y VI, a las que también se suman precisiones puntualizadas en el marco de sus composiciones físicas, en particular, en las Quaestiones Physicorum. Constituye nuestro propósito el análisis de estas fuentes en orden a discernir la importancia que el controvertido paso asume en el marco de la gnoseología ockhamista. El ejemplo ha sido interpretado de modo contrastante: para algunos introduce claramente una concepción escéptica de la doctrina del conocimiento, en el sentido que, una vez admitida la posibilidad de una intuición de cosas que no existen, no tenemos ningún criterio para establecer cuándo nuestro conocimiento es objetivo o subjetivo. Para otros, en cambio, debe ser entendido como una hipótesis que no interfiere sobre el plano natural del conocimiento. El recurso a las fuentes nos permitirá comparar los planos de explicitación del ejemplo aludido y determinar su contexto y alcance en orden a un examen del problema en el doble ámbito de lo natural y de lo sobrenatural, aportando nuestras propias conclusiones al caso.

Nuevos procesos constituyentes en Nuestra América y su vinculación con las prácticas políticas

Este artículo trata sobre las constituciones de nuevo cuño del siglo XXI – Venezuela, Bolivia y Ecuador– indagando en los procesos políticos de los cuales son expresión. Se reflexiona acerca de por qué los movimientos políticos que los conducen avanzaron en la creación de constituciones antes de haberse consolidado en lo estructural o de haber producido cambios sociales de fondo. Se interroga también si se puede hablar de un nuevo constitucionalismo en dichos procesos y en torno a qué sería nuevo. Además, se ofrece información sobre los respectivos textos constitucionales en perspectiva comparada con algunos aspectos de la Constitución de Argentina.

Analysis of Mn-nodules from the Indian Ocean

This report studies the principal paramters governing the distribution of iron-manganese concretions on the sea floor of the Indian Ocean, as well as their petrography and mineralogy. The results are mainly based on the recoveries made during voyages 31, 33 and 35 of the "Vityaz"' (1959-1962) and partly during voyages 36 and 41 (1964-1966). During these voyages samples of Mn concretions and Mn crust were collected (by bottom grabs, cores, trawlings, and dredgings) at 39 stations. The following account is devoted to the problems concerning the geochemistry of these concretions.

Geochemistry of felsic rocks and minerals of ODP Hole 135-841B

A felsic volcanic series (605-825 mbsf) overlain by upper Eocene shallow-water sediments (500-605 mbsf) and basalticandesitic sills that intruded into sediments of Holocene to Miocene age (0-500 mbsf) was drilled in the forearc region of the Lau Basin at a water depth of 4810 m. The volcanic sequence at Site 841 includes altered and mineralized calc-alkaline rhyolites and dacites, dacitic tuffs, lapilli tuffs, flow breccias, and welded tuffs. These rocks formed subaerially or in a very shallow-water environment suffering a subsidence of >5000 m since Eocene times. Calculations of gains and losses of the major components during alteration show most pronounced changes in the uppermost 70 m of the volcanic sequence. Here, Al, Fe, Mg, and K are enriched, whereas Si and Na are strongly depleted. Illite, vermiculite, chlorite, and hematite predominate in this part of the hole. Throughout the section, quartz, plagioclase, kaolinite, and calcite are present. Sulfide mineralization (up to 10 vol%) consisting mainly of disseminated pyrite (with minor pyrrhotite inclusions) and marcasite together with minor amounts of chalcopyrite is pervasive throughout. Locally, a few sulfide-bearing quartz-carbonate veins as well as Ti-amphibole replacement by rutile and then by pyrite were observed. Strong variations in the As content of sulfides (from 0 to 0.69 wt%) from the same depth interval and local enrichments of Co, Ni, and Cu in pyrite are interpreted to result from fluctuations in fluid composition. Calculations of oxygen and sulfur fugacities indicate that fO2 and fS2 were high at the top and lower at the bottom of the sequence. Sulfur isotope determinations on separated pyrite grains from two samples give d34S values of +6.4ë and +8.4ë, which are close to those reported from Kuroko and Okinawa Trough massive sulfide deposits and calc-alkaline volcanic rocks of the Japanese Ryukyu Island Arc. Calculated chlorite formation temperatures of 265°-290°C at the top of the sequence are consistent with minimum formation temperatures of fluid inclusions in secondary quartz, revealing a narrow range of 270°-297°C. Chlorite formation temperatures are constant downhole and do not exceed 300°C. The presence of marcasite and 4C-type pyrrhotite indicates a formation temperature of <= 250°C. At a later stage, illite was formed at the top of the volcanic series at temperatures well below 200°C.

Universidade : Transformações na profissão acadêmica

Este artículo enfoca eltrabajo docente enlas universidades públicas provincialesdel Paraná/Brasil. Inicialmente se problematiza loactual contexto marcado por la restructuraciónproductiva y por la reforma de Estado y lastransformaciones por lascualesvienepasandolauniversidadbrasileña. A partir de ahíelestudio se vuelve para el cotidiano docente mediante entrevistas realizadas contreinta y seis docentes vinculados latres universidades públicas provinciales. Se analizalas entrevistas hechasconlos docentes y se discute tendencias observadas enlosdatoscolectados. Se postula laconstitución de una nueva métrica deltiempo y una nuevaespacializacióneneltrabajo docente resultante de loscambiospolítico-económicos, cuya tónica es la gradual exencióndelfinanciamiento público y lacomercializacióndelconocimiento a través de laprivatización de cursos y de lainnovación tecnológica subordinada. Se aborda algunasrepercusiones de las condiciones objetivas sobre lasactividades académico-científicas y políticas delcuerpo de profesores como elenvolvimiento de este conprácticasdelcasi mercado educacional, la falta de tiempo para eltrabajo de cuño intelectual y elvaciamiento de la política sindical