Investigating the formation and the properties of monoalkyl carbonates in aqueous medium using capillary electrophoresis with capacitively coupled contactless conductivity detection

Although alkyl carbonic acids (ACAs) and their salts are referred to as instable species in aqueous medium, we demonstrate that a monoalkyl carbonate (MAC) can in fact be easily formed from bicarbonate and an alcohol even in the presence of a high amount of water. A CE system with two capacitively coupled contactless conductivity detectors (C(4)Ds) was used to obtain different parameters about these species and their reactions. Based on the mobilities obtained for a series of alcohols ranging from 1 to 5 carbons, the coefficients of diffusion and the hydrodynamic radii were calculated. When compared with the equivalent carboxylates, MACs have radii systematically smaller. Although the precise pK(a) values of the ACAs could not be obtained, because of the fast decomposition in acid medium, it was possible, for the first time, to show that they are below 4.0. This result suggests that the acidity of an ACA is quite similar to the first hydrogen of H(2)CO(3). Using a new approach to indirectly calibrate the C(4)D, the kinetic constants and the equilibrium constants of formation were also obtained. The results suggest that the increase in the chain length makes the MACs less stable and more inert.

Determination of fluoroacetate and fluoride in blood serum by capillary zone electrophoresis using capacitively coupled contactless conductivity detection

Fluoroacetate is a highly toxic species naturally found in plants and in commercial products (compound 1080) for population control of several undesirable animal species. However, it is non-selective and toxic to many other animals including humans, and thus its detection is very important for forensic purposes. This paper presents a sensitive and fast method for the determination of fluoroacetate in blood serum using capillary electrophoresis with capacitively coupled contactless conductivity detection. Serum blood samples were treated with ethanol to remove proteins. The samples were analyzed in BGE containing 15 mmol/L histidine and 30 mmol/L gluconic acid (pH 3.85). The calibration curve was linear up to 75 mu mol/L (R(2) = 0.9995 for N = 12). The detection limit in the blood serum was 0.15 mg/kg, which is smaller than the lethal dose for humans and other animals. Fluoride, a metabolite of the fluoroacetate defluorination, could also be detected for levels greater than 20 mu mol/L, when polybrene was used for reversion of the EOF. CTAB and didecyldimethylammonium bromide are not useful for this task because of the severe reduction of the fluoride level. However, no interference was observed for fluoroacetate.

Determination of ciclopirox olamine in pharmaceutical products by capillary electrophoresis with capacitively coupled contactless conductivity detection

This paper describes the determination of ciclopirox olamine in pharmaceutical formulations using capillary electrophoresis with capacitively coupled contactless conductivity detection. In an alkaline medium, ciclopirox olamine is converted into an anionic species and its detection is possible in capillary electrophoresis with capacitively coupled contactless conductivity detection without an electroosmotic flow modifier, because it is a low-mobility species. A linear working range from 2.64 to 264 mu g/mL in sodium hydroxide electrolyte as well as low detection limit (0.39 mu g/mL) and a good repeatability (RSD = 3.4% for 264 mu g/mL ciclopirox solution (n = 10)) were achieved. It was also possible to determine olamine in its cationic form when acetic acid was used as the electrolyte solution. The results obtained include a linear range from 26.4 to 184.8 mu g/mL and a detection limit of 2.6 mu g/mL olamine. The proposed methods were applied to the analysis of commercial pharmaceutical products and the results were compared with the values indicated by the manufacturer as well as those obtained using a titrimetric method recommended by American Pharmacopoeia.

Use of Metals and Anion Species with Chemometrics Tools for Classification of Unprocessed and Processed Coconut Waters

Coconut water is a natural isotonic, nutritive, and low-caloric drink. Preservation process is necessary to increase its shelf life outside the fruit and to improve commercialization. However, the influence of the conservation processes, antioxidant addition, maturation time, and soil where coconut is cultivated on the chemical composition of coconut water has had few arguments and studies. For these reasons, an evaluation of coconut waters (unprocessed and processed) was carried out using Ca, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, Zn, chloride, sulfate, phosphate, malate, and ascorbate concentrations and chemometric tools. The quantitative determinations were performed by electrothermal atomic absorption spectrometry, inductively coupled plasma optical emission spectrometry, and capillary electrophoresis. The results showed that Ca, K, and Zn concentrations did not present significant alterations between the samples. The ranges of Cu, Fe, Mg, Mn, PO (4) (3-) , and SO (4) (2-) concentrations were as follows: Cu (3.1-120 A mu g L(-1)), Fe (60-330 A mu g L(-1)), Mg (48-123 mg L(-1)), Mn (0.4-4.0 mg L(-1)), PO (4) (3-) (55-212 mg L(-1)), and SO (4) (2-) (19-136 mg L(-1)). The principal component analysis (PCA) and hierarchical cluster analysis (HCA) were applied to differentiate unprocessed and processed samples. Multivariated analysis (PCA and HCA) were compared through one-way analysis of variance with Tukey-Kramer multiple comparisons test, and p values less than 0.05 were considered to be significant.

Quantification of N-acetylcysteine in pharmaceuticals using cobalt phthalocyanine modified graphite electrodes

Flow injection analysis (FIA) with amperometric detection was employed for the quantification of N-acetylcysteine (NAC) in pharmaceutical formulations, utilizing an ordinary pyrolytic graphite (OPG) electrode modified with cobalt phthalocyanine (CoPc). Cyclic voltammetry was used in preliminary studies to establish the best conditions for NAC analysis. In FIA-amperometric experiments the OPG-CoPc electrode exhibited sharp and reproducible current peaks over a wide linear working range (5.0 x 10(-5)-1.0 x 10(-3) mol L(-1)) in 0.1 mol L(-1) NaOH solution. High sensitivity (130 mA mol(-1) cm(2)) and a low detection limit (9.0 x 10(-7) mol L(-1)) were achieved using the sensor. The repeatability (R.S.D.%) for 13 successive flow injections of a solution containing 5.0 x 10(-4) mol L(-1) NAC was 1.1%. The new procedure was applied in analyses of commercial pharmaceutical products and the results were in excellent agreement with those obtained using the official titrimetric method. The proposed amperometric method is highly suitable for quality control analyses of NAC in pharmaceuticals since it is rapid, precise and requires much less work than the recommended titrimetric method. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.

Nuclear magnetic resonance water relaxation time changes in bananas during ripening: a new mechanism

BACKGROUND: Nuclear magnetic resonance studies of banana fragments during ripening show an increase on the water transverse relaxation time (T(2)) and a decrease in water self-diffusion coefficient (D). As T(2) and D are normally directly correlated, we studied these two properties in intact bananas during ripening, in an attempt to rule out the effect of injury on the apparent discrepancies in the behavior of T(2) and D. RESULTS: The results show that injury in bananas causes a decrease in T(2) of the water in vacuoles (T(2vac)). They also show that T(2vac) increased and D decreased during ripening, ruling out the injury effect. To explain the apparent discrepancies, we propose a new hypothesis for the increase in T(2) values, based on the reduction of Fe(3+) ions to Fe(2+) by galacturonic acid, produced by the hydrolysis of pectin and a decrease in internal oxygen concentration during ripening. CONCLUSION: As injury alters T(2) values it is necessary to use intact bananas to study relaxation times during ripening. The novel interpretation for the increase in T(2vac) based on reduction of Fe(+3) and O(2) concentration is an alternative mechanism to that based on the hydrolysis of starch in amyloplasts. (C) 2010 Society of Chemical Industry

A culpa e o dano moral na separacao e no divórcio

Esta monografia tem o intento, de esclarecer com base no novo Código Civil de 2002 a possibilidade de ser atribuída ao cônjuge culpado pela separação ou pelo divorcio, o dano moral, que ainda e muito desconhecida por nossa sociedade.Serão expostas as circunstâncias em que este pedido poderá ser pleiteado,quais os requisitos para que a tutela nesse caso seja concedida, uma vez que deverá ficar configurado o descumprimento de determinados deveres, para que a parte que vier a sentir-se prejudicada, tenha legitimidade para propositura da açao em face ao cônjuge, será mostrado como e de que forma.Ainda, serão apresentadas as principais alterações realizadas trazidas com o advento do novo Código Civil de 2002 a respeito do tema em questão, a qual revogou a antiga Lei do Divórcio.

Interações magnéticas e magnetoresistencia em Co/sub 10/ Cu/sub 90/

Foram investigados os efeitos de tratamentos térmicos nas propriedades estruturais, magnéticas e de magnetotransporte eletrônico de fitas de Co10Cu90 rapidamente resfriadas (“melt-spun”) enfatizando o estudo de possíveis relações entre as interações magnéticas entre grãos, camadas e cristais presentes nestes materiais e a magnetoresistência. A análise combinada da evolução estrutural e da intensidade das interações entre os grãos magnéticos mostra claramente o papel de alguns parâmetros estruturais (tamanho e densidade de partículas, distância entre partículas) e da própria intensidade das interações entre as partículas nas propriedades de transporte eletrônico em presença de um campo magnético.

As perdas de materiais na construção de edificações : sua incidência e seu controle

O presente trabalho consiste em uma análise das perdas de materiais na construção de edificações. Inicialmente, são classificados os diferentes tipos de perdas de materiais e apresentados os resultados de pesquisas já realizadas sobre o assunto. São discutidos, também, alguns princípios do gerenciamento das materiais e apresentados conceitos relativos a sistemas de controle. É apresentada a metodologia e os resultados de um estudo realizado em cinco canteiros de obras, situados na cidade de Porto Alegre, no qual foram levantados índices e causas de incidências de perdas de materiais. A pesquisa realizada demonstrou que há consideráveis variações em relação à incidência de perdas para diferentes insumos e de um mesmo insumo para diferentes canteiros. Estes índices são bastante elevados em comparação com os valores apontados pela bibliografia. Este estudo demonstrou, também, que existem oportunidades de redução das perdas de materiais através de melhorias no manuseio e estacagem de materiais e, principalmente, através de aplicação de métodos que possibilitem a identificação e o controle das perdas durante o processo construtivo. Por fim,é apresentado um conjunto de diretrizes para a implementação de um sistema de controle de perdas de materiais para a construcão de edificações

Análise de associações de módulos fotovoltaicos

A utilização de sistemas fotovoltaicos tem se intensificado bastante nos últimos anos. A medida que a demanda exigida do sistema aumenta, torna-se necessário associar uma certa quantidade de módulos fotovoltaicos em arranjos série e paralelo a fim de que se tenham níveis de tensões e intensidades de correntes adequados. Essas associações de módulos ocasionam perdas de potência pois os módulos não apresentam características idênticas. Essa não identicidade e eventuais desuniformidades de iluminamento entre os módulos do sistema também podem provocar o aparecimento de pontos quentes no sistema e fazer com que alguns módulos operem como carga e não como geradores de energia elétrica. Com a finalidade de analisar o comportamento de sistemas fotovoltaicos ao longo de seu funcionamento, foi montado um sistema fotovoltaico experimental nas dependências do Laboratório de Energia Solar da UFRGS. Os módulos que o compuseram foram caracterizados individualmente através do levantamento de suas curvas características I-V e foram associados em duas configurações diferentes. Durante os ensaios, as principais grandezas do sistema foram monitoradas e armazenadas em arquivos através de um programa de aquisição de dados especialmente implementado para este fim. Através do monitoramento do sistema ao longo do seu funcionamento, foi possível compreender melhor as causas das perdas de potência de sistemas fotovoltaicos Nesta Tese é analisado o comportamento deste sistema fotovoltaico, nas duas configurações, nas situações de circuito aberto, curto-circuito e em operação perto do ponto de máxima potência, com e sem sombreamento de módulos, incluindo a comparação entre os resultados experimentais e os previstos teoricamente. Esta análise permitiu estender a caracterização de efeitos possíveis para outros sistemas que venham a operar em situações similares. Além destas análises de comportamento do sistema, foi implementado um programa de simulação do desempenho de sistemas fotovoltaicos, o qual considera um grande número de fatores que influenciam no mesmo entre eles a temperatura dos módulos, a reflexão da radiação solar, a variação do espectro solar em função da massa de ar e a queda de tensão nos condutores do sistema. Os dados monitorados também foram utilizados para validar os resultados obtidos através deste programa, podendo ser observada uma ótima concordância.

Simulação pelo modelo Century do impacto da agricultura no estoque de carbono orgânico de solos do Planalto Rio-Grandense

Este estudo teve por objetivo estimar, pelo modelo CENTURY, a alteração no estoque de carbono orgânico (CO) de solos do Planalto do Rio Grande do Sul durante o período de expansão da agricultura e o potencial de recuperação do estoque de CO através de diferentes sistemas de manejo. Foram utilizados solos de cinco Unidades de Mapeamento (UM), sob vegetação original de campo e floresta: LATOSSOLO VERMELHO Distófico típico (UM Cruz Alta e Passo Fundo), LATOSSOLO VERMELHO Distroférrico típico (UM Santo Ângelo e Erechim) LATOSSOLO BRUNO Alumínico câmbico e (UM Vacaria). Avaliou-se a expansão da agricultura nas UM, a variação no conteúdo de CO dos solos por decomposição microbiana e erosão e a emissão ou seqüestro de CO2 em cenários de manejo com diferentes adições de C, métodos de preparo do solo e perdas de solo por erosão. Durante o período de expansão da agricultura (1900-1980), o uso de sistemas de cultura com baixa adição de C, pousio, queima de resíduos e preparo convencional do solo, ocasionou reduções estimadas de 31 a 45% no estoque original de CO dos solos. Com a melhoria nos eventos de manejo a partir de 1981, houve a recuperação parcial no estoque de CO. Considerando o balanço de CO e CO2 para a região em estudo (52506 km2), o cenário de manejo 1 (PC trigo/soja com queima) apresentou perda total estimada de 159517,0x103 Mg de CO e emissão de 299562,10x103 Mg de CO2 à atmosfera. Nos demais cenários, foram estimados incrementos de CO em relação ao cenário 1, atingindo, em 2050, valores correspondentes a 68,5% (cenário 2 - PR trigo/soja sem queima), 92,7% (cenário 3 - PD trigo/soja, aveia/soja, aveia/milho) e 98,1% (cenário 4 - PD trigo/soja, aveia/milho) do estoque original de CO. Devido a alta adição anual de C (6,0 Mg ha-1) e uso do plantio direto, o cenário 4 apresentou seqüestro líquido de 52173,32x103 Mg de CO2.