Time resolved emission spectroscopy of poly(2,5-dicyano-p-phenylene-vinylene) films

Films of poly (2,5-dicyano-p-phenylene vinylene), DCNPPV, were obtained by electrochemical synthesis over gold thin layer (20 nm) transparent electrode deposited on a glass plate. The DCNPPV films of 4 µm thickness were produced by electropolymerization process of α,α,α',α'-tetrabromo-2-5-dicyano-p-xilene at different applied potentials (-0.15, -0.25, -0.40, -0.60, -0.80, and -1.0 V) using 0.1 mol L-1 of tetraethylammonium bromide in acetonitrile as the supporting electrolyte. The emission decays have three exponential components: a fast component in the picosecond range (200-400 ps), and two other of about one and five nanoseconds at 293 K. The fluorescence quenching process seems to occur by exciton trapping in a low-energy site and quenching by residual bromine monomer attached at the end of the polymer chain. However, the electrochemical synthesis generates entrapped bromide or ion pairs during the growth step of the film which also contributes to the deactivation. The change of the electrolyte from bromide to perchlorate reduces significantly this additional quenching effect by allowing ion exchange of formed bromide with the nonquenching perchloride anion.

Adiabatic intramolecular movements for water systems

An effective treatment of the intramolecular degrees of freedom is presented for water, where these modes are decoupled from the intermolecular ones, ""adiabatically"" allowing these coordinates to be positioned at their local minimum of the potential energy surface. We perform ab initio Monte Carlo simulations with the configurational energies obtained via density functional theory. We study a water dimer as a prototype system, and even in this simple case the intramolecular relaxations are very important to properly describe properties such as the dipole moment. We show that rigid simulations do not correctly sample the phase space, resulting in an average dipole moment smaller than the one obtained with the adiabatic model, which is closer to the experimental result. (c) 2008 American Institute of Physics.

N-methylation of diamino-substituted macrocyclic complexes: Intramolecular cyclisation

Two new macropolycyclic hexaamines L(2) and L(4) as their copper(II) complexes have been isolated as products from the condensation of the diamino-substituted macrocyclic complex trans-(6,13-dimethyl-1,4,8,11-tetraazacyclo-tetradecane-6,13-diamine)copper(II) [CuL(1)](2+) with aqueous formaldehyde. Both of the complexes exhibit methylene bridges between the pendant amine and the adjacent co-ordinated macrocyclic N-donors. Their crystal structures have been determined: [CuL(2)(NCS)][SCN], triclinic, space group P (1) over bar, a = 7.133(2), b = 9.813(2), c = 16.745(3) Angstrom, alpha = 101.05(2), beta = 99.36(2), gamma = 99.77(2)degrees, Z = 2; [CuL(4)Cl][ClO4]. H2O, triclinic, space group P (1) over bar, a = 9.3327(8), b = 10.8989(6), c = 12.672(1) Angstrom, alpha = 68.591(6), beta = 78.899(6), gamma = 87.384(6)degrees, Z = 2. The complexes exhibit square-pyramidal geometries, and significantly lower-energy electronic maxima relative to their parent complex [CuL(1)](2+). Electrochemistry of [CuL(2)](2+) revealed a reversible Cu-II-Cu-I redox couple, by contrast to those of macromonocyclic analogues.

Determination of the intramolecular disulfide bond arrangement and biochemical identification of the glycosylation sites of the nonstructural protein NS1 of Murray Valley encephalitis virus

The 12 cysteine residues in the flavivirus NS1 protein are strictly conserved, suggesting that they form disulfide bonds that are critical for folding the protein into a functional structure. In this study, we examined the intramolecular disulfide bond arrangement of NS1 of Murray Valley encephalitis virus and elucidated three of the six cysteine-pairing arrangements. Disulfide linkages were identified by separating tryptic-digested NS1 by reverse-phase high pressure liquid chromatography and analysing the resulting peptide peaks by protein sequencing, amino acid analysis and/or electrospray mass spectrometry. The pairing arrangements between the six amino-terminal cysteines were identified as follows: Cys(4)-Cys(15), Cys(55)-Cys(143) and Cys(179)-Cys(223). Although the pairing arrangements between the six carboxyterminal cysteines were not determined, we were able to eliminate several cysteine-pairing combinations. Furthermore, we demonstrated that all three putative N-linked glycosylation sites of NS1 are utilized and that the Asn(207) glycosylation site contains a mannose-rich glycan.

Intramolecular electronic energy transfer in bichromophoric macrocyclic complexes

Efficient intramolecular electronic energy transfer (EET) has been demonstrated for three novel bichromophoric compounds utilizing a macrocyclic spacer as the bridge between the electronic energy donor and acceptor fragments. As their free base forms, emission from the electronically excited donor is absent and the acceptor emission is reductively quenched via photoinduced oxidation of proximate amine lone pairs. As their Zn(II) complexes, excitation of the donor results in sensitization of the electronic acceptor emission.

14-3-3 acts as an intramolecular bridge to regulate cdc25B localization and activity

One of the major regulators of mitosis in somatic cells is cdc25B. cdc25B is tightly regulated at multiple levels. The final activation step involves the regulated binding of 14-3-3 proteins. Previous studies have demonstrated that Ser-323 is a primary 14-3-3 binding site in cdc25B, which influences its activity and cellular localization. 14-3-3 binding to this site appeared to interact with the N-terminal domain of cdc25B to regulate its activity. The presence of consensus 14-3-3 binding sites in the N-terminal domain suggested that the interaction is through direct binding of the 14-3-3 dimer to sites in the N-terminal domain. We have identified Ser-151 and Ser-230 in the N-terminal domain as functional 14-3-3 binding sites utilized by cdc25B in vivo. These low affinity sites cooperate to bind the 14-3-3 dimer bound to the high affinity Ser-323 site, thus forming an intramolecular bridge that constrains cdc25B structure to prevent access of the catalytic site. Loss of 14-3-3 binding to either N-terminal site relaxes cdc25B structure sufficiently to permit access to the catalytic site, and the nuclear export sequence located in the N-terminal domain. Mutation of the Ser-323 site was functionally equivalent to the mutation of all three sites, resulting in the complete loss of 14-3-3 binding, increased access of the catalytic site, and access to nuclear localization sequence.

Intramolecular electron transfer in a bacterial sulfite dehydrogenase

Sulfite dehydrogenase (SDH) from Starkeya novella, a sulfite-oxidizing molybdenum-containing enzyme, has a novel tightly bound αβ-heterodimeric structure in which the Mo cofactor and the c-type heme are located on different subunits. Flash photolysis studies of intramolecular electron transfer (IET) in SDH show that the process is first-order, independent of solution viscosity, and not inhibited by sulfate, which strongly indicates that IET in SDH proceeds directly through the protein medium and does not involve substantial movement of the two subunits relative to each other. The IET results for SDH contrast with those for chicken and human sulfite oxidase (SO) in which the molybdenum domain is linked to a b-type heme domain through a flexible loop, and IET shows a remarkable dependence on sulfate concentration and viscosity that has been ascribed to interdomain docking. The results for SDH provide additional support for the interdomain docking hypothesis in animal SO and clearly demonstrate that dependence of IET on viscosity and sulfate is not an inherent property of all sulfite-oxidizing molybdenum enzymes.

Alterações fisiológicas em clones de seringueira (Hevea brasiliensis) submetidos ao deficit hídrico

Esse estudo objetivou investigar, em regime de casa de vegetação, o desempenho fisiológico de duas cultivares jovens e enxertadas de seringueira (Hevea brasiliensis), submetidas à deficiência hídrica e posterior recuperação. Os parâmetros analisados foram o potêncial hídrico foliar (ψw), taxa de sobrevivência e crescimento após reidratação e a fluorescência transiente da clorofila a. Trinta dias após a aclimatação, o déficit hídrico foi iniciado pela supressão total da água até o potencial hídrico (ψw) atingir valores críticos (38 dias), seguido por 30 dias de reidratação. Os dois genótipos (RRIM600 e FX3864) apresentaram um comportamentos semelhantes de redução do ψw com o avanço da supressão hídrica. Entretanto, o genótipo FX3864 mostrou-se mais susceptível ao déficit hídrico comprovado por valores que demonstram deficiência no transporte de elétrons no etapa fotoquímica da fotossíntese e por uma menor taxa de sobrevivência após desidratação e menor crescimento e desenvolvimento após a reidratação. RRIM600 apresentou uma maior tolerância à imposição da supressão hídrica, confirmada pelos valores da maioria dos parâmetros analisados e pelo menor tempo necessário para sua recuperação.

Supressão contralateral das emissões otoacústicas nos indivíduos com zumbido

INTRODUÇÃO: A função do trato olivococlear medial é estudada pela supressão das emissões otoacústicas com o uso de uma estimulação contralateral e sofre influência da lateralidade do sistema nervoso central, não apresentando respostas iguais entre as orelhas. Uma disfunção neste trato pode implicar na geração do zumbido, porém isto ainda não foi confirmado. OBJETIVO: Estudar a supressão das emissões otoacústicas por produto de distorção em indivíduos com zumbido. MATERIAL E MÉTODO: Estudo caso-controle com 44 pessoas com zumbido, matriculadas no Ambulatório de Zumbido da Divisão de Clínica Otorrinolaringológica do Hospital das Clínicas da Universidade de São Paulo e 44 voluntários submetidos à emissão otoacústica por produto de distorção com e sem estimulação contralateral. Comparou-se os resultados das orelhas direita dos dois grupos. RESULTADOS: Houve associação entre zumbido e ausência de supressão em todas as freqüências estudadas (OR>2,1). CONCLUSÕES: Houve uma correlação entre menor efetividade do trato olivococlear medial e a presença de zumbido.

Portadores de vitiligo: estudo das emissões otoacústicas e efeito de supressão

Vitiligo é uma doença cutânea, caracterizada pela ausência da melanina, por destruição de melanócitos. OBJETIVO: Verificar a ocorrência de alteração auditiva em indivíduos com vitiligo. MÉTODO: Avaliação audiológica, pesquisa das emissões otoacústicas evocadas transientes e do efeito de supressão em estudo prospectivo de 24 pacientes com vitiligo. A faixa etária variou de 15 a 45 anos. RESULTADOS: 21 pacientes (87.5%) apresentaram audiometria normal; dois apresentaram perda auditiva unilateral em freqüências altas e um apresentou perda coclear de grau moderado à esquerda. Destes 21 sujeitos, 66,7% tiveram ausência de emissões, sugerindo disfunção coclear. As emissões estiveram presentes em todas as bandas de freqüência em apenas 7 pacientes (29,2%) e ausentes em 17 (70,8%), com maior ocorrência de falha no sexo masculino, na orelha direita. Na pesquisa da supressão, seis indivíduos falharam, todos do sexo feminino, sendo a orelha esquerda a mais afetada. CONCLUSÃO: Pela análise das emissões otoacústicas verificou-se que os portadores de vitiligo possuem maior predisposição à disfunção coclear, com maior ocorrência no sexo masculino na orelha direita. Quanto ao efeito de supressão, houve maior alteração no sistema eferente em mulheres, com maior ausência à esquerda. As alterações auditivas não diferiram quanto à idade, tipo de vitiligo e tempo de evolução da doença.

Temperatura e substrato para germinação de sementes de flor-de-maio (Schlumbergera truncata (Haw.) Moran)

Schlumbergera truncata é uma cactácea de hábito epífito conhecida popularmente como flor-de-maio ou flor-deseda. É uma planta ornamental, cultivada em vasos e muito apreciada pela beleza de suas flores. O objetivo deste trabalho foi avaliar o efeito da temperatura e do substrato na germinação de sementes de S. truncata. Os substratos utilizados no experimento foram: papel mata-borrão, areia de granulação média, casca de arroz carbonizada e bagaço de cana triturado, e as temperaturas avaliadas foram 20, 25 e 30 ºC. As variáveis analisadas foram: porcentagem de germinação, índice de velocidade de germinação e tempo médio de germinação. As maiores porcentagens de germinação ocorreram em 20 e 25 ºC em papel, areia e casca de arroz carbonizada. Na casca de arroz carbonizada, observaramse os maiores valores de índice de velocidade de germinação e os menores valores de tempo médio de germinação. Concluiu-se que a temperatura de 20 ºC e o substrato casca de arroz carbonizada foram mais adequados para a germinação de sementes de S. truncata e que o bagaço de cana não foi adequado como substrato para a germinação da espécie.

Influência do substrato e do enraizamento na aclimatização de Melocactus glaucescens Buining & Brederoo propagados in vitro

Melocactus glaucescens (Cactaceae) é espécie endêmica da Bahia e está incluída na lista da IUCN e MMA como ameaçada de extinção. A transferência da condição in vitro para o ambiente ex vitro é uma etapa crítica, podendo ser um fator limitante para a produção das mudas micropropagadas. O objetivo deste trabalho foi analisar o efeito de diferentes substratos e do enraizamento na aclimatização de Melocactus glaucescens. As plantas propagadas in vitro foram mantidas sob 100% de luminosidade, com regas diárias por 75 dias. Os resultados demonstraram que o substrato adequado para a aclimatização deve conter 50% de terra vegetal e 50% de areia lavada; o tamanho mínimo do diâmetro e do comprimento da parte aérea para transferência para as condições ex vitro é de 5 mm e que as etapas de enraizamento in vitro e rustificação podem ser eliminadas da micropropagação de M. glaucescens. Estudos para demonstrar tempos de dessecação dos brotos acima de 5 mm são necessários, para se eliminar completamente a etapa do enraizamento in vitro para esta espécie.

Casca do fruto da mamoneira como substrato para as plantas

A casca do fruto da mamoneira (CFM) é um resíduo gerado, em grande quantidade, no beneficiamento da mamona. O objetivo desta pesquisa foi avaliar as características físicas e químicas da CFM e seu efeito, como substrato, para plantas. A avaliação das características da CFM foi realizada em um experimento fatorial (2x3), constituído da combinação de dois tipos de casca (CFM in natura e compostada) e três granulometrias (peneiras 3, 5 e 10 mm de malha), em delineamento de blocos ao acaso. Os teores de macro e micronutrientes, condutividade elétrica (CE), pH, densidade seca (DS), densidade úmida (DU), porosidade total (PT) e espaço de aeração (EA) foram avaliados. A avaliação da CFM como substrato para plantas foi realizada, utilizando-se mudas de tomateiro (Lycopersicon esculentum Mill.) e estacas de pingo-de-ouro (Duranta repens L.) como espécies indicadoras. Para o cultivo de mudas de tomateiro, a CFM, na granulometria de 3 mm, in natura, ou compostada, foi misturada com Plantmax® em cinco proporções [0:100; 25:75; 50:50; 75:25; 100:0 (v/v)]. Para o enraizamentode pingo-de-ouro, estacas foram plantadas em CFM, in natura, ou compostada, de três granulometrias (3, 5 e 10 mm). A CFM compostada, na granulometria de 3 mm, apresentou as características físicas mais adequadas. A CFM in natura apresentou efeitos negativos, sendo inadequada como substrato. A CFM compostada permitiu obter 100% de germinação e mudas normais de tomateiro, bem como estacas enraizadas de pingo- de- ouro, podendo, portanto, ser utilizada como substrato, pura, ou em misturas.