C_（60）与功能材料

本文简要回顾Ｃ（６０）发展十年来在功能材科研究领域取得的进展，对一些具有潜在应用前景的研究方向加以简要介绍。

C_(60)的二聚合现象

C_(60)的聚合反应是一项十分有意义的研究课题。“珍珠项链”式的C_(60)聚合物将具有优良的导电和非线性光学性能,有可能成为新型功能高分子材料。自Yeretzian等人于1992年采用激光蒸发C_(60)膜率先在气相中实现C_(60)聚合以来,这一领域的研究一直方兴未艾。但总体来看,采用激光等手段尚不能得到宏观量的结构规整的聚合物。1994年瑞士科学家Pekker等人采用金属钾与C_(60)高温蒸气的反应,在特定的温区得到聚合度逾100000的C_(60)线性聚合物,表明钾对于

水溶性C_（60）衍生物的合成及其生物活性

综述近年在水溶性Ｃ_（６０）衍生物合成及生物活性方面所取得的进展。

C_（60）硫衍生物──C_（60）S~＋的气相合成

Ｃ_（６０）硫衍生物──Ｃ_（６０）Ｓ~＋的气相合成刘子阳，郝国仑，郭兴华，刘淑莹（中国科学院长春应用化学研究所，长春，１３００２２）关键词Ｃ_（６０），ＣＳ_２，离子－分子反应自实现Ｃ（６０）的宏观量合成以来［１］，通过将Ｃ（６０）进行化学衍生进而改变?..

C_(60)与环己烷及环己烯离子体系的气相反应

在气相条件下研究了C_(60)与环己烷及环己烯的离子-分子反应.C_(60)可与上述体系中多种离子发生反应,生成相应的加合离子,表现出C_(60)化学性质的活泼性和多样性.C_(60)与C_4H_7~+和C_5H_7~+离子反应可能生成[2+4]环加成的加合离子.

C_(60)与某些有机小分子的气相离子-分子反应

气相C_(60)在化学电离质谱中分别与3种氯代甲烷和4种氯代乙烷的分子离子及其碎片离子发生气相离子-分子反应,观察到C_(60)的几十种气相加合离子(其中绝大多数为含氯原子的).通过对比分析认为,C_(60)的加合离子丰度并不与反应物氯代烷中相应碎片离子丰度成顺变关系,某些含自由基的碎片离子(或自由基)与C_(60)(或C~+-(60))表现出更强的反应活性,这体现了C_(60)作为烯烃的吸自由基特性.

气相中C_(60)与多氯代乙烷的反应

在质谱仪离子源化学电离条件下.C_(60)分别与1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷及1,1,2,2-四氯乙烷的主要碎片离子反应,生成多种C_(60)的加合离子.显示了气相中C_(60)的化学活泼性.

气相C_(60)与甲苯、氯化苄和对二甲苯反应研究

在质谱离子源内,气相C_(60)分别与甲苯、氯化苄、对二甲苯产生的主要碎片离子及自由基反应,生成了C_(60)的多种气相衍生物离子,表明气相下C_(60)具有很活泼的化学性质。

C_(60)与苯及氘代苯的气相反应

1985年Kroto首先用质谱在激光蒸发石墨的氦气氛中检测到丰度占优势的以C_(60)和C_(70),从而以质谱法为主要手段的C_(60)研究迅速开展起来。一系列实验结果支持了Kroto猜测的C_(60)球形结构,并对C_(60)的气相反应行为有所认识。 1990年实现宏观量制取C_(60)后,气相C_(60)离子的研究内容更加广泛,Frieser在气相中

C_(60)与卤代卡宾的气相离子-分子反应

足球状全碳烯 C_(60)具有丰富的化学性质,可以做为活泼的自由基捕捉试剂,在质谱常规化学电离源内气相 C_(60)可与 CCl_4,CHCl_3,CH_2Cl_2和 CHBr_3等产生的碎片发生化学反应,生成了[C_(60)CX_2]~+等多种气相衍生物离子.单独引入 CCl_4的离子源内存在着CCl_3~+(m/z117,100%),CCl_2~+(m/z82,22%),CCl~+(m/z47,24%)和 Cl+(m/z35,14%)阳离子、多种阴离子及 CCl_3,CCl_2,Cl 等自

C_(60)系列化合物的磁学性质

本文概述了C_(60)系列化合物的NMR谱、磁化率、磁性的某些进展。

C_(60)超导体及其研究进展

本文综述了各种新发现的C_(60)超导体及其研究进展,包括其超导转变温度制备方法,与氧化物陶瓷超导体的比较及目前存在的问题和今后的展望。

笼内金属富勒烯Gd@C_(82)的分离和质谱研究

由于其独特的电子结构，笼内金属富勒烯（碳笼内包容金属原子）的研究一直吸引着人们极大的兴趣，目前已经合成并分离出的笼内金属富勒烯主要包括碳笼内包容铱、钪、镧系原子等。在本论文中我们利用质谱技术对笼内金属富勒烯Gd_2@C_(82)气相离子行为和C_(60)与丙烯酸甲酯气相离子反应进行研究，X光电子能谱对碳笼内轧原子的价态进行研究。笼内金属富勒烯Gd_2@C_(82)是利用电弧放电法合成的。将碳份与三氧化二钆 （C：Gd=1：100, 摩尔比）灌入碳棒，将为棒前处理后，在氦气份保护下进行放电。通过对空心富勒烯在不同沸点的溶解情况进行了研究，发现大碳数的空心富勒烯在高沸点容剂中有较大的溶解度。利用两步高温高压法，既先利用1，2，4－三甲2基苯对大碳数的空心富勒烯进行分离，然后利用吡啶对笼内金属富勒烯进行提取。利用三种不同的质谱电离方式：电喷雾 （ESI），激光解析飞行时间（LDI-TOF），共振电子捕获技术（REC）来研究笼内金属富勒烯的气相离子特征。实验结果表明LDI-TOF和REC电离技术得到的质谱谱图中，笼内金属富勒烯和空心富勒烯均出现分子离子峰，但在电喷雾质谱谱图中只有笼内金属富勒烯出现分子离子峰。结合这一实验结果和理论分析说明碳笼内钆离子偏离碳中心位置。通过对比笼内金属富勒烯Gd@C_(82)和三氧化二钆中钆离子的光电子能谱谱图，Gd@C_(82)的电子结构应表示为Gd~(3+)@C_(82)~(3-)。利用四极杆质谱仪对C_(60)分子[C_(60)H]~+和加成产物为[C_(60)C_4H_3O]~+，后者是丙烯酸甲酯分子经过α短裂后与质子化[C_(60)H]~+ 发生加成反应所得的产物，在限制性Hartree-Fock条件下，采用AM1半经验量子化学计算方法对加成产[C_(60)C_3H_3O]~+八种可能结构的产物进行计算，得出了三种可能的最稳定的环加成同分异构体。

中性氧化铝用于碳-60、碳-70柱分离的探讨

自90年实现实验室合成C_(60)/C_(70)以来,碳原子簇化学引起世界各国科学家的广泛兴趣,纷纷开展与其相关的各项研究。由电阻加热法、电孤法产生的烟灰经过甲苯(或苯)抽提便可得到C_(60)/C_(70)混合溶液,但其大量分离却很困难。Hawkins等用苯基甘氨酸做基底的HPLC方法和Jinno等用多取代苯基修饰的二氧化硅作固