273 resultados para racemic twinning


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The fatigue behaviour of the cold chamber pressure-die-cast alloys: Mazak3, ZA8, ZA27, M3K, ZA8K, ZA27K, K1, K2 and K3 was investigated at temperature of 20°C. The alloys M3K, ZA8K and ZA27K were also examined at temperatures of 50 and 100°C. The ratio between fatigue strength and tensile strength was established at 20°C at 107 cycles. The fatigue life prediction of the alloys M3K, ZA8K and ZA27K was formulated at 20, 50 and 100°C. The prediction formulae were found to be reasonably accurate. All of the experimental alloys were heterogeneous and contained large but varying amounts of pores. These pores were a major contribution and dominated the alloys fatigue failure. Their effect, however, on tensile failure was negligible. The ZA27K possessed the highest tensile strength but the lowest fatigue strength. The relationship between the fracture topography and the microstructure was also determined by the use of a mixed signal of a secondary electron and a back-scattered electron on the SEM. The tensile strength of the experimental alloys was directly proportional to the aluminium content within the alloys. The effect of copper content was also investigated within the alloys K1, K2, ZA8K and K3 which contained 0%, 0.5%, 1.0% and 2.0% respectively. It was determined that the fatigue and tensile strengths improved with higher copper contents. Upon ageing the alloys Mazak3, ZA8 and ZA27 at an ambient temperature for 5 years, copper was also found to influence and maintain the metastable Zn-Al (αm) phase. The copper free Mazak3 upon ageing lost this metastable phase. The 1.0% copper ZA8 alloy had lost almost 50% of its metastable phase. Finally the 2.0% copper ZA27 had merely lost 10% of its metastable phase. The cph zinc contained a limited number of slip systems, therefore twinning deformation was unavoidable in both fatigue and tensile testing.

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What does it mean to be white and working class in modern Britain? The Joseph Rowntree Foundation’s studies of traditionally white estates in Bradford, London, Coventry and Birmingham are part of a growing body of research into ‘white identities’. This paper: • identifies common findings from JRF research into traditionally white estates, in the context of other similar work; • suggests how issues of white identity can be better understood and makes recommendations for policy and practice. Key points: • Profound economic and social change has increased isolation and fear in traditionally white estates. Residents often claim that things were better in the past. • ‘Estatism’ refers to specific social dynamics associated with council estates and prejudice towards residents based on where they live. This can result in lowered self-esteem and reluctance to participate in community campaigns. • People on traditionally white estates often feel they are not listened to by outside agencies. Consultations can raise hopes but ultimately reinforce disengagement. Initiatives to ensure equality have become associated with political correctness (‘PC’). • White working-class people feel they are bound by values of hard work, reciprocity and support. They are frustrated by the closure and lack of access to community facilities. The social class system simultaneously disadvantages the working class while giving advantage to other classes. • There is a strong desire for allocation of resources to be fair, with a widespread perception that minorities are given preference. Blaming incomers for decline is common, with the target of blame differing between sites. Participants did not want to be considered racist and felt that labelling ideas as racist prevents discussion. Similarly, the term ‘PC’ can also be used to shut down debate. • Recommendations include community-twinning, new ways of accessing local authorities, involvement from the private sector in disadvantaged areas and local panels to define and develop the ‘Big Society’. Initiatives aimed solely at white working-class people are unlikely to be successful.

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Partial reduction of racemic methoxysilanes by 1:1 complexes of lithium aluminium hydride with optically active cinchona and ephedra alkaloids give optically active silanes and methoxysilanes. Optical yields depend on the groups attached to silicon and the alkaloid used but in some cases approach 50%, The method has been used to prepare novel optically active organosilanes, possessing an asymmetric silicon centre, which are either inaccessible by any of the other available routes or would require a time consuming preparation. Such compounds are of use in the study of the mechanism of substitutions at silicon. Attempts have been made to rationalize the results of the asymmetric reductions in terms of differences in sterio and electronic interactions in diastereoisomeric transition states. Circular dichroism and optical rotatory dispersion spectra have been obtained for the optically active products in an attempt to elucidate the absolute configurations of the novel asymmetric organosilanes. The results from these studies provide a useful addition to the data so far accumulated for asymmetrically perturbed aromatic chromophores. Nuclear magnetic resonanoe studies of diastereoisomaric (-)-menthoxysilanes show that these compounds possess resonances extremely useful in the determination of optical purities for asymmetric organosilanes which possess an aromatic group. The effect of variable temperature on the spectra has revealed evidence for the conformational preferences in these compounds. Other diastereoisomeric alkoxysilanes have been prepared and their n.m.r.spectra studied in the hope of establishing trends. Exploratory studies for other asymmetric reactions proceeding at silicon have proved unfruitful.

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Zeron 100 duplex stainless steel is susceptible to embrittlement following ageing at temperatures between 350 °C and 450 °C. The embrittlement is associated with cleavage of the age-hardened ferrite phase, initiated by deformation twinning. This can result in order of magnitude increases in the fatigue crack propagation rate. The effects of ageing on the mechanisms of fatigue crack propagation in Zero 100 are investigated, and a quantitative model is developed, accounting for the effects of hardness, temperature, stress level and microstructure on the fatigue crack growth rate. © 1994.

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Objective: To describe the effect of age and body size on enantiomer selective pharmacokinetic (PK) of intravenous ketorolac in children using a microanalytical assay. Methods: Blood samples were obtained at 0, 15 and 30 min and at 1, 2, 4, 6, 8 and 12 h after a weight-dependent dose of ketorolac. Enantiomer concentration was measured using a liquid chromatography tandem mass spectrometry method. Non-linear mixed-effect modelling was used to assess PK parameters. Key findings: Data from 11 children (1.7–15.6 years, weight 10.7–67.4 kg) were best described by a two-compartment model for R(+), S(−) and racemic ketorolac. Only weight (WT) significantly improved the goodness of fit. The final population models were CL = 1.5 × (WT/46)0.75, V1 = 8.2 × (WT/46), Q = 3.4 × (WT/46)0.75, V2 = 7.9 × (WT/46), CL = 2.98 × (WT/46), V1 = 13.2 × (WT/46), Q = 2.8 × (WT/46)0.75, V2 = 51.5 × (WT/46), and CL = 1.1 × (WT/46)0.75, V1 = 4.9 × (WT/46), Q = 1.7 × (WT/46)0.75 and V2 = 6.3 × (WT/46)for R(+), S(−) and racemic ketorolac. Conclusions: Only body weight influenced the PK parameters for R(+) and S(−) ketorolac. Using allometric size scaling significantly affected the clearances (CL, Q) and volumes of distribution (V1, V2).

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It is well known that many medicines are a mixture of two enantiomers, or mirror-image molecules. Two enantiomers occur when a molecule has a single chiral centre and the two mirror images, called S or L (left handed) and R or D (right handed), are usually found in equal amounts in the parent (racemic) mixture. While for many compounds used in clinical practice the active moiety is found in one of the two enantiomers with the other being seen as an unnecessary and redundant component of the racemic mixture, the difference between enantiomers can mean a difference between therapeutic and adverse effects, as well as in beneficial pharmacological effect and potency. © 2010 The Author(s).

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The enzyme S-adenosyl-L-homocysteine (AdoHcy) hydrolase effects hydrolytic cleavage of AdoHcy to adenosine (Ado) and L-homocysteine (Hcy). The cellular levels of AdoHcy and Hcy are critical because AdoHcy is a potent feedback inhibitor of crucial transmethylation enzymes. Also, elevated plasma levels of Hcy in humans have been shown to be a risk factor in coronary artery disease. ^ On the basis of the previous finding that AdoHcy hydrolase is able to add the enzyme-sequestered water molecule across the 5',6'-double bond of (halo or dihalohomovinyl)-adenosines causing covalent binding inhibition, we designed and synthesized AdoHcy analogues with the 5',6'-olefin motif incorporated in place of the carbon-5' and sulfur atoms. From the available synthetic methods we chose two independent approaches: the first approach was based on the construction of a new C5'-C6' double bond via metathesis reactions, and the second approach was based on the formation of a new C6'-C7' single bond via Pd-catalyzed cross-couplings. Cross-metathesis of the suitably protected 5'-deoxy-5'-methyleneadenosine with racemic 2-amino-5-hexenoate in the presence of Hoveyda-Grubb's catalyst followed by standard deprotection afforded the desired analogue as 5' E isomer of the inseparable mixture of 9'R/S diastereomers. Metathesis of chiral homoallylglycine [(2S)-amino-5-hexenoate] produced AdoHcy analogue with established stereochemistry E at C5'atom and S at C9' atom. The 5'-bromovinyl analogue was synthesized using the bromination-dehydrobromination strategy with pyridinium tribromide and DBU. ^ Since literature reports on the Pd-catalyzed monoalkylation of dihaloalkenes (Csp2-Csp3 coupling) were scarce, we were prompted to undertake model studies on Pd-catalyzed coupling between vinyl dihalides and alkyl organometallics. The 1-fluoro-1-haloalkenes were found to undergo Negishi couplings with alkylzinc bromides to give multisubstituted fluoroalkenes. The alkylation was trans-selective affording pure Z-fluoroalkenes. The highest yields were obtained with PdCl 2(dppb) catalyst, but the best stereochemical outcome was obtained with less reactive Pd(PPh3)4. Couplings of 1,1-dichloro-and 1,1-dibromoalkenes with organozinc reagents resulted in the formation of monocoupled 1-halovinyl product. ^

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The enzyme S-adenosyl-L-homocysteine (AdoHey) hydrolase effects hydrolytic cleavage of AdoHcy to adenosine (Ado) and L-homocysteine (Hcy). The cellular levels of AdoHcy and Hcy are critical because AdoHcy is a potent feedback inhibitor of crucial transmethylation enzymes. Also, elevated plasma levels of Hcy in humans have been shown to be a risk factor in coronary artery disease. On the basis of the previous finding that AdoHcy hydrolase is able to add the enzyme-sequestered water molecule across the 5',6'-double bond of (halo or dihalohomovinyl)-adenosines causing covalent binding inhibition, we designed and synthesized AdoHcy analogues with the 5',6'-olefin motif incorporated in place of the carbon-5' and sulfur atoms. From the available synthetic methods we chose two independent approaches: the first approach was based on the construction of a new C5'- C6' double bond via metathesis reactions, and the second approach was based on the formation of a new C6'-C7' single bond via Pd-catalyzed cross-couplings. Cross-metathesis of the suitably protected 5'-deoxy-5'-methyleneadenosine with racemic 2-amino-5-hexenoate in the presence of Hoveyda-Grubb's catalyst followed by standard deprotection afforded the desired analogue as 5'E isomer of the inseparable mixture of 9'RIS diastereomers. Metathesis of chiral homoallylglycine [(2S)-amino-5-hexenoate] produced AdoHcy analogue with established stereochemistry E at C5'atom and S at C9' atom. The 5'-bromovinyl analogue was synthesized using the brominationdehydrobromination strategy with pyridinium tribromide and DBU. Since literature reports on the Pd-catalyzed monoalkylation of dihaloalkenes (Csp2-Csp3 coupling) were scarce, we were prompted to undertake model studies on Pdcatalyzed coupling between vinyl dihalides and alkyl organometallics. The 1-fluoro-1- haloalkenes were found to undergo Negishi couplings with alkylzinc bromides to give multisubstituted fluoroalkenes. The alkylation was trans-selective affording pure Zfluoroalkenes. The highest yields were obtained with PdCl 2(dppb) catalyst, but the best stereochemical outcome was obtained with less reactive Pd(PPh3)4 . Couplings of 1,1- dichloro-and 1,1-dibromoalkenes with organozinc reagents resulted in the formation of monocoupled 1-halovinyl product.

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We analyze a recent proposal for spontaneous mirror symmetry breaking based on the coupling of first-order enantioselective autocatalysis and direct production of the enantiomers that invokes a critical role for intrinsic reaction noise. For isolated systems, the racemic state is the unique stable outcome for both stochastic and deterministic dynamics when the system is in compliance with the constraints dictated by the thermodynamics of chemical reaction processes. In open systems, the racemic outcome also results for both stochastic and deterministic dynamics when driving the auto-catalysis unidirectionally by external reagents. Nonracemic states can result in the latter only if the reverse reactions are strictly zero: these are kinetically controlled outcomes for small populations and volumes, and can be simulated by stochastic dynamics. However, the stability of the thermodynamic limit proves that the racemic outcome is the unique stable state for strictly irreversible externally driven autocatalysis. These findings contradict the suggestion that the inhibition requirement of the Frank autocatalytic model for the emergence of homochirality may be relaxed in a noise-induced mechanism.

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A large number of optically active drugs and natural products contain α-functionalised ketones or simple derivatives thereof. Furthermore, chiral α-alkylated ketones are useful synthons and have found widespread use in total synthesis. The asymmetric alkylation of ketones represents one of the most powerful and longstanding procedures in organic chemistry. Surprisingly, however, only one effective methodology is available, and this involves the use of chiral auxiliaries. This is discussed in Chapter 1, which also provides a background of other key topics discussed throughout the thesis. Expanding on the existing methodology of chiral auxiliaries, Chapter 2 details the synthesis of a novel chiral auxiliary containing a pyrrolidine ring and its use in the asymmetric preparation of α-alkylated ketones with good enantioselectivity. The synthesis of racemic α-alkylated ketones as reference standards for GC chromatography is also reported in this chapter. Chapter 3 details a new approach to chiral α-alkylated ketones using an intermolecular chirality transfer methodology. This approach employs the use of simple non-chiral dimethylhydrazones and their asymmetric alkylation using the chiral diamine ligands, (+)- and (-)-sparteine. The methodology described represents the first example of an asymmetric alkylation of non-chiral azaenolates. Enantiomeric ratios up to 83 : 17 are observed. Chapter 4 introduces the first aldol-Tishchenko reaction of an imine derivative for the preparation of 1,3-aminoalcohol precursors. 1,3-Aminoalcohols can be synthesised via indirect routes involving various permutations of stepwise construction with asymmetric induction. Our approach offers an alternative highly diastereomeric route to the synthesis of this important moiety utilising N-tert-butanesulfinyl imines in an aldol-Tishchenko-type reaction. Chapter 5 details the experimental procedures for all of the above work. Chapter 6 discusses the results of a separate research project undertaken during this PhD. 2-alkyl-quinolin-4-ones and their N-substituted derivatives have several important biological functions such as the role of Pseudomonas quinolone signal (PQS) in quorum sensing. Herein, we report the synthesis of its biological precursor, 2-heptyl-4-hydroxy-quinoline (HHQ) and possible isosteres of PQS; the C-3 Cl, Br and I analogues. N-Methylation of the iodide was also feasible and the usefulness of this compound showcased in Pd-catalysed cross-coupling reactions, thus allowing access to a diverse set of biologically important molecules.

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The research described in this thesis is concerned with the synthesis and stereoselective transformations of 4,5-dihydro-3(2H)-furanones and their 3-hydroxy derivatives. In Chapter 1, a review of synthetic routes to 3-hydroxytetrahydrofurans is presented. This incorporates the wide range of applications for these types of compounds. Preparative routes to and stereoselective transformations of the furanones investigated in this study are discussed in Chapter 2. The bulk of the work centers on stereoselective carbonyl group reductions to generate the 3-hydroxytetrahydrofuran derivatives in racemic form followed by kinetic resolution via lipase mediated esterification, resulting in enantioenriched 3-acetoxy and 3-hydroxytetrahydrofuran derivatives. In many cases, these processes proceed in a highly enantioselective manner. The influence of the lipase species and concentration of enzyme employed on the yield and stereochemical outcome of the reactions is examined in detail. Access to the complementary series of furanone and hydroxytetrahydrofuran derivatives by oxidation or reduction of the enantioenriched compounds was achieved through conventional synthetic methods. Chapter 2 also contains details of a novel synthetic route to a range of 2,3,5-trisubstituted furans from α-hydroxyenones and 4,5-dihydro-3(2H)-furanones. The mechanistic rationale for these transformations and the migratory aptitude of alkyl groups towards the formation of these furans is discussed in detail. Finally, Chapter 2 outlines the synthesis of a series of diarylcyclopentenones that were synthesised as part of our investigations. Chapter 3 contains a description of the synthetic procedures and biotransformations carried out together with key analytical and spectroscopic properties of the compounds studied and where appropriate, their analysis using chiral HPLC analysis.

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Calcitic belemnite rostra are usually employed to perform paleoenvironmental studies based on geochemical data. However, several questions, such as their original porosity and microstructure, remain open, despite they are essential to make accurate interpretations based on geochemical analyses.This paper revisits and enlightens some of these questions. Petrographic data demonstrate that calcite crystals of the rostrum solidum of belemnites grow from spherulites that successively develop along the apical line, resulting in a “regular spherulithic prismatic” microstructure. Radially arranged calcite crystals emerge and diverge from the spherulites: towards the apex, crystals grow until a new spherulite is formed; towards the external walls of the rostrum, the crystals become progressively bigger and prismatic. Adjacent crystals slightly vary in their c-axis orientation, resulting in undulose extinction. Concentric growth layering develops at different scales and is superimposed and traversed by a radial pattern, which results in the micro-fibrous texture that is observed in the calcite crystals in the rostra.Petrographic data demonstrate that single calcite crystals in the rostra have a composite nature, which strongly suggests that the belemnite rostra were originally porous. Single crystals consistently comprise two distinct zones or sectors in optical continuity: 1) the inner zone is fluorescent, has relatively low optical relief under transmitted light (TL) microscopy, a dark-grey color under backscatter electron microscopy (BSEM), a commonly triangular shape, a “patchy” appearance and relatively high Mg and Na contents; 2) the outer sector is non-fluorescent, has relatively high optical relief under TL, a light-grey color under BSEM and low Mg and Na contents. The inner and fluorescent sectors are interpreted to have formed first as a product of biologically controlled mineralization during belemnite skeletal growth and the non-fluorescent outer sectors as overgrowths of the former, filling the intra- and inter-crystalline porosity. This question has important implications for making paleoenvironmental and/or paleoclimatic interpretations based on geochemical analyses of belemnite rostra.Finally, the petrographic features of composite calcite crystals in the rostra also suggest the non-classical crystallization of belemnite rostra, as previously suggested by other authors.

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The saddle gall midge, Haplodiplosis marginata (von Roser) (Diptera: Cecidomyiidae), has undergone a resurgence recently as a pest of cereals in Belgium and other European countries. An effective monitoring tool of saddle gall midge flights is needed to understand the enigmatic population dynamics of this pest, and to design an integrated management strategy. Therefore, volatile compounds emitted by females (alkan-2-ols and alk-2-yl butanoates) were identified, and the chirality of the emitted esters was determined to be the R absolute configuration. In field-trapping experiments, racemic non-2-yl butanoate attracted substantial numbers of H.marginata males. Thus, this compound will be useful in baited traps for monitoring seasonal flight patterns, and improving integrated management of the saddle gall midge in agricultural systems.

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Resultante dos avanços tecnológicos, conseguiu-se obter um aço que elimina o paradigma de se aliar alta ductilidade e resistência mecânica. Assim foi desenvolvido durante a última década o aço TWIP, deformação induzida por maclação, tendo como principal mecanismo de deformação a maclação. Este presente trabalho teve como principal objetivo caraterizar o aço TWIP980 em três temáticas diferentes: química, mecânica e microestrutura. Na primeira temática, a química, esta teve como objetivo encontrar a designação do aço TWIP em estudo. Sendo apenas conhecida a direção de laminação, RD, e a empresa que forneceu as chapas, a POSCO, o objetivo era obter a sua designação. Através da comparação das curvas de tração encontradas para o material em estudo, e conjuntamente, com as diversas curvas de tração de vários aços TWIP da empresa POSCO, realizou-se a comparação. Visto ter-se ficado reduzido a dois possíveis aços TWIP, foi através de uma análise à composição química, EDS - Espectroscopia da energia dispersa por raios-X, que se concluiu que o aço em estudo era o TWIP980. Na caraterização mecânica, e através de ensaios de tração, foram estudadas propriedades como: o módulo de elasticidade, tensão limite elástico, ductilidade, anisotropia, coeficiente de encruamento e Poisson. Estas propriedades foram estudas para três mudanças na trajetória de deformação e quatro pré-deformações em estudo. Assim estudou-se a alteração de trajetória para os ângulos a 0º, 45º e 90º em relação a RD, para as deformações de engenharia de 0%, 10%, 20% e 30%. Por último, na análise à microestrutura, esta teve como objetivo obter valores para o tamanho de grão e de macla bem como as suas orientações cristalográficas. Também a densidade de deslocações e maclação para cada uma das 4 pré-deformações esteve em estudo. Estes parâmetros foram obtidos através de microscopia ótica, eletrónica de varrimento, MEV e eletrónica de transmissão, MET.

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ARGUMENTACION JURIDICA Y ESTADO CONSTITUCIONAL 1. La tesis de que existe una estrecha relación entre el Estado constitucional y la argumentación jurídica no pasa de ser una obviedad, pero quizás no sea ya tan obvio precisar como hay que entender esa relación. Como se sabe, por “Estado constitucional” no se entiende simplemente el Estado en el que está vigente una constitución, sino el Estado dotado de una Constitución (o incluso sin una constitución en sentido formal, sin un texto constitucional) con ciertas características: la constitución del “Estado constitucional” no supone sólo la distribución formal del poder entre los distintos órganos estatales (el “principio dinámico del sistema jurídico-político” [véase, Aguiló 2.001]), sino la existencia de ciertos contenidos (los derechos fundamentales) que limitan o condicionan la producción, la interpretación y la aplicación del Derecho. El Estado “constitucional” se contrapone así al Estado “legislativo”, puesto que ahora el poder del legislador (y el de cualquier órgano estatal) es un poder limitado y que tiene que justificarse en forma mucho más exigente. No basta con la referencia a la autoridad (al órgano competente) y a ciertos procedimientos, sino que se requiere también (siempre) un control en cuanto al contenido. El Estado constitucional supone así un incremento en cuanto a la tarea justificativa de los órganos públicos y, por tanto, una mayor demanda de argumentación jurídica (que la requerida por el Estado liberal de Derecho). En realidad, el ideal del Estado constitucional supone el sometimiento completo del poder al Derecho, a la razón: el imperio de la fuerza de la razón, frente a la razón de la fuerza. Parece por ello bastante lógico que el avance del Estado constitucional haya ido acompañado de un incremento cuantitativo y cualitativo de la exigencia de justificación de las decisiones de los órganos públicos; y que el desarrollo de la teoría de la argumentación jurídica haya corrido también paralela a la progresiva implantación del modelo del Estado constitucional. 2. En los últimos tiempos ha sido frecuente señalar que la nueva realidad de los sistemas jurídicos (en los países occidentales desarrollados) requería también la elaboración de nuevos modelos teóricos; en particular, el debate se ha centrado en la necesidad de superar el positivismo jurídico y sustituirlo por una concepción del Derecho (no positivista) que permita dar cuenta de la nueva realidad. En mi opinión, la inadecuación del positivismo jurídico es un hecho [en contra véase, por ejemplo, Comanducci 2.002]. O, dicho con más precisión: de las dos tesis que supuestamente caracterizan al positivismo jurídico, la primera, la de las fuentes sociales del Derecho, es sin duda verdadera, pero por sí sola no permite caracterizar una concepción del Derecho; y la segunda, la de la separación entre el Derecho y la moral, no permite reconstruir satisfactoriamente el funcionamiento real de nuestros sistemas jurídicos. Por supuesto, esta última distinción (entre el Derecho y la moral) puede trazarse con sentido en el contexto de cierto tipo de discurso jurídico, pero no en otros; en particular, el discurso jurídico justificativo contiene o presupone siempre un fragmento moral. Para decirlo en el lenguaje de Carlos Nino [1985]: las normas jurídicas no son razones autónomas para justificar decisiones, sino que toda justificación es una justificación moral (lo cual, ciertamente, no es otra cosa que una reformulación de la tesis de Alexy [1978] de que la argumentación jurídica es un caso especial de la argumentación práctica de carácter general). La crítica al positivismo jurídico no supone, por lo demás, la rehabilitación de alguna otra de las diversas concepciones que han tenido algún grado de vigencia en el siglo XX. En particular, no me parece que las insuficiencias del positivismo puedan superarse recurriendo a alguna versión de la teoría iusnaturalista. Es cierto, como ha hecho notar Ferrajoli [1989], que el constitucionalismo moderno “ha incorporado gran parte de los contenidos o valores de justicia elaborados por el iusnaturalismo racionalista e ilustrado” y, desde luego, ha pulverizado la tesis positivista (no de todos los positivistas) de que el Derecho puede tener cualquier contenido. Pero ello, por sí mismo, no permite tampoco (como ocurría antes en relación con la tesis de las fuentes sociales) caracterizar una concepción del Derecho. También es cierto -si se quiere- que el papel que desempeñaba antes el Derecho natural respecto del soberano lo desempeña ahora la constitución respecto del legislador [sobre esto, Prieto, p. 17], pero dar cuenta del paralelismo es una cosa, y contar con instrumentos teóricos que permitan reconstruir y orientar los procesos de producción, interpretación y aplicación del Derecho (y, en particular, cómo articular la relación entre el Derecho legal y el constitucional), otra bastante distinta. El iusnaturalismo (concretamente, el del siglo XX), no parece haberse interesado mucho por el discurso jurídico justificativo interno al propio Derecho (las argumentaciones de los jueces, de los abogados, de los legisladores...), ni siquiera cuando ha elaborado teorías (como en el caso de la de Fuller [1964]) que, en muchos aspectos, preanunciaba el constitucionalismo contemporáneo. En realidad, ninguna de las principales concepciones del Derecho del siglo XX ha sido proclive a desarrollar una teoría de la argumentación jurídica, a ver el Derecho como argumentación. Dicho en forma sumaria: El formalismo ha adolecido de una visión excesivamente simplificada de la interpretación y la aplicación del Derecho y, por tanto, del razonamiento jurídico. El iusnaturalismo tiende a desentenderse del Derecho en cuanto fenómeno social e histórico, o bien a presentarlo en forma mixtificada, ideológica (Holmes [1920] comparó en una ocasión a los juristas partidarios del Derecho natural con los caballeros a los que no basta que se reconozca que su dama es hermosa; tiene que ser la más bella que haya existido y pueda llegar a existir). Para el positivismo normativista el Derecho -podríamos decir- es una realidad dada de ante mano (las normas válidas) y que el teórico debe simplemente tratar de describir; y no una actividad, una praxis, configurada en parte por los propios procesos de la argumentación jurídica. El positivismo sociológico (el realismo jurídico) centró su atención en el discurso predictivo, no en el justificativo, seguramente como consecuencia de su fuerte relativismo axiológico y de la tendencia a ver el Derecho como un mero instrumento al servicio de fines externos. Y las teorías “críticas” del Derecho (marxistas o no) han tropezado siempre con la dificultad (o imposibilidad) de hacer compatible el escepticismo jurídico con la asunción de un punto de vista comprometido (interno) necesario para dar cuenta del discurso jurídico justificativo. 3. Me parece que los déficits anteriores (y los cambios en los sistemas jurídicos provocados por el avance del Estado constitucional) es lo que explica básicamente que en los últimos tiempos se esté gestando una nueva concepción del Derecho que, en un trabajo reciente [Atienza 2.000], he caracterizado con los siguientes rasgos: 1) La importancia otorgada a los principios como ingrediente necesario -además de las reglas- para comprender la estructura y el funcionamiento de un sistema jurídico. 2) La tendencia a considerar las normas -reglas y principios- no tanto desde la perspectiva de su estructura lógica, cuanto a partir del papel que juegan en el razonamiento práctico. 3) La idea de que el Derecho es una realidad dinámica y que consiste no tanto -o no sólo- en una serie de normas o de enunciados de diverso tipo, cuanto -o también- en una práctica social compleja que incluye, además de normas, procedimientos, valores, acciones, agentes, etc. 4) Ligado a lo anterior, la importancia que se concede a la interpretación que es vista, más que como resultado, como un proceso racional y conformador del Derecho. 5) El debilitamiento de la distinción entre lenguaje descriptivo y prescriptivo y, conectado con ello, la reivindicación del carácter práctico de la teoría y de la ciencia del Derecho que no pueden reducirse ya a discursos meramente descriptivos. 6) El entendimiento de la validez en términos sustantivos y no meramente formales (para ser válida, una norma debe respetar los principios y derechos establecidos en la constitución). 7) La idea de que la jurisdicción no puede verse en términos simplemente legalistas -de sujeción del juez a la ley-, pues la ley debe ser interpretada de acuerdo con los principios constitucionales.8) La tesis de que entre el Derecho y la moral existe una conexión no sólo en cuanto al contenido, sino de tipo conceptual; incluso aunque se piense que la identificación del Derecho se hace mediante algún criterio como el de la regla de reconocimiento hartiana, la aceptación de la misma parece tener carácter moral. 9) La tendencia a una integración entre las diversas esferas de la razón práctica: el Derecho, la moral y la política. 10) Como consecuencia de lo anterior, la idea de que la razón jurídica no es sólo razón instrumental, sino razón práctica; la actividad del jurista no está guiada -o no está guiada exclusivamente- por el éxito, sino por la corrección, por la pretensión de justicia. 11) La importancia puesta en la argumentación jurídica -en la necesidad de tratar de justificar racionalmente las decisiones-, como característica esencial de una sociedad democrática. 12) Ligado a lo anterior, la convicción de que existen criterios objetivos (como el principio de universalización o el de coherencia o integridad) que otorgan carácter racional a la práctica de la justificación de las decisiones, aunque no se acepte la tesis de que existe una respuesta correcta para cada caso. 13) La consideración de que el Derecho no es sólo un instrumento para lograr objetivos sociales, sino que incorpora valores morales y que esos valores no pertenecen simplemente a una determinada moral social, sino a una moral racionalmente fundamentada. 4. Ahora bien, aunque yo señalaba entonces como uno de los rasgos de esta “nueva” -o relativamente nueva- concepción del Derecho la importancia creciente de la argumentación jurídica, prácticamente todas las otras características están ligadas con eso, esto es, llevan a un aumento cuantitativo y cualitativo de los procesos de argumentación jurídica. Para mostrarlo, me referiré únicamente a dos de esas notas: la importancia de los principios y la creencia de que existen ciertos criterios objetivos que guían la práctica del discurso jurídico justificativo. 4.1. Como es bien sabido, la distinción entre reglas y principios es una cuestión sumamente controvertida, en la que no cabe entrar aquí. Me parece, sin embargo, que existe un consenso amplio en cuanto a la mayor dificultad -dificultad argumentativa- que supone el manejo de principios. Visto desde la perspectiva de la justificación de las decisiones judiciales (y los principios no operan únicamente en esta instancia del Derecho), cabría decir que la justificación supone varios niveles [Atienza y Ruiz Manero, 1996]. El primero es el nivel de las reglas. La aplicación de las reglas para resolver casos (casos fáciles) no requiere deliberación en el sentido estricto de la expresión, pero ello no supone tampoco que se trate de una operación meramente mecánica. En todo caso, el nivel de las reglas no es siempre suficiente. Con una frecuencia que puede cambiar de acuerdo con muchos factores, los jueces tienen que enfrentarse con casos para los que el sistema jurídico de referencia no provee reglas, o provee reglas contradictorias, o reglas que no pueden considerarse justificadas de acuerdo con los principios y valores del sistema. Naturalmente, esto no quiere decir que en tales supuestos el juez pueda prescindir de la reglas, sino que tiene que llevar a cabo un proceso de deliberación práctica (de ponderación) para transformar ciertos principios en reglas. Ello supone realizar operaciones como las siguientes: la construcción de una tipología de clases de casos a partir de un análisis de las semejanzas y de las diferencias consideradas relevantes; (en algunas ocasiones) la formulación de un principio a partir del material normativo establecido autoritativamente (la explicitación de un principio implícito); la priorización de un principio sobre otro, dadas determinadas circunstancias (el paso de los principios a las reglas). La argumentación jurídica en estos casos no puede reducirse, obviamente, a su esquematización en términos deductivos; el centro radica más bien en la confrontación entre razones de diversos tipos: perentorias o no perentorias, autoritativas o substantivas, finalistas o de corrección, institucionales o no... 4.2. La creencia en la existencia o no de criterios objetivos que controlan la justificación de las decisiones jurídicas es de radical importancia para abordar el problema de la discrecionalidad. Me limitaré a considerar la discrecionalidad de los órganos administrativos (la discrecionalidad jurídica no se agota aquí), sobre la que últimamente ha tenido lugar en España una interesante polémica [sobre ella, Atienza 1995] . La importancia de la cuestión radica en que, por un lado, se reconoce que las transformaciones del Estado contemporáneo, y en particular, el cambo en la función de la ley (el paso de una “vinculación positiva” a una “vinculación estratégica”) lleva a una revalorización de la discrecionalidad administrativa (la actividad administrativa no es mera ejecución jurídica); y, por otro lado, la Constitución española (en el art. 9, apartado 3) garantiza “la interdicción de arbitrariedad de los poderes públicos”. ¿Son entonces los actos discrecionales de la Administración (el ejercicio de la potestad de planeamiento urbanístico, las intervenciones y regulaciones económicas, etc.) susceptibles de control judicial? Si a la cuestión se desea responder en forma positiva (si se quiere respetar la prohibición de arbitrariedad), no queda en mi opinión más remedio que partir de la idea de que las decisiones de los órganos públicos no se justifican simplemente porque provengan de cierta autoridad, sino que se precisa además que el órgano en cuestión aporte razones intersubjetivamente válidas a la luz de los criterios generales de la racionalidad práctica y de los criterios positivizados en el ordenamiento jurídico (los cuales, a su vez, no pueden ser otra cosa -si pretenden estar justificados- que concreciones de los anteriores); o sea, hay que presuponer una concepción suficientemente amplia de la razón. El escepticismo en este campo no puede conducir a otra cosa que al decisionismo, a considerar que la cuestión decisiva es simplemente la de “quien está legitimado para establecer la decisión”. Es interesante darse cuenta de que la existencia de la discrecionalidad (en sentido estricto [sobre el concepto de discrecionalidad, Lifante 2.001]) es el resultado de regular de una cierta forma la conducta: no mediante normas de acción (normas condicionales), sino por medio de normas de fin, que otorgan la posibilidad de optar entre diversos medios para alcanzar un determinado fin y también (hasta cierto punto) de contribuir a la concreción de ese fin; el razonamiento con ese tipo de norma no es el razonamiento clasificatorio, subsuntivo, sino el razonamiento finalista que parece encajar en el esquema de lo que Aristóteles llamó “silogismo práctico”. Digamos que los principios (los principios en sentido estricto), por un lado, y las normas de fin, por el otro, ponen de manifiesto que la argumentación jurídica no puede verse únicamente en términos de subsunción, sino también en términos de ponderación y en términos finalistas. La teoría de los enunciados jurídicos tiene, pues, mucho que ver con la teoría de la argumentación jurídica lo que, naturalmente, no tiene nada de sorprendente. 5. Lo dicho hasta aquí podría quizás resumirse de esta manera: una idea central del Estado constitucional es que las decisiones públicas tienen que estar motivadas, razonadas, para que de esta forma puedan controlarse. Dado que el criterio de legitimidad (del poder) no es aquí de carácter carismático, ni tradicional, ni sólo formal-procedimental, sino que, en una amplia medida, exige recurrir a consideraciones materiales, substantivas, se comprende que el Estado constitucional ofrezca más espacios para la argumentación que ninguna otra organización jurídico-política. Ahora bien, eso no debe llevar tampoco a pensar que el Estado constitucional sea algo así como un Estado argumentativo, una especie de imperio de la razón. Las “teorías constitucionalistas del Derecho” ( Bongiovanni [2.000] incluye bajo el anterior título -como casos paradigmáticos- las obras de Dworkin y de Alexy) corren el riesgo de presentar una imagen excesivamente idealizada del Derecho, probablemente como consecuencia de que son teorías formuladas preferentemente o casi exclusivamente desde la perspectiva del aceptante, del “hombre bueno”. Por eso, conviene no perder de vista que, como ya hace tiempo advirtió Tugendhat [1980], el Derecho del Estado constitucional no es el mejor de los imaginables, sino simplemente el mejor de los realmente existentes. Por un lado, no cabe duda de que el Estado constitucional sigue dejando amplios espacios a un ejercicio del poder que para nada hace uso de instrumentos argumentativos. Pongamos algunos ejemplos. Por razones de economía comprensibles, muchas de las decisiones que toman los órganos públicos (incluidos los órganos judiciales) y que se considera no revisten gran importancia no son motivadas: si no fuera así, se haría imposible un funcionamiento eficiente de las instituciones. Además, la burocratización creciente, el aumento de la carga de trabajo de los jueces, etc. lleva a que la no argumentación (la práctica de utilizar modelos estereotipados es, con frecuencia, una forma de no motivar) se extienda a decisiones que pueden tener consecuencias graves. Tampoco son motivadas, como se sabe, las decisiones de los jurados; en España, precisamente, hay una experiencia interesante, pues recientemente se introdujo el jurado (un jurado de legos) y se estableció la obligación de que motivaran sus decisiones, lo cual (dada la dificultad de la tarea) es probablemente una de las causas del (relativo) fracaso de la institución. La argumentación legislativa presenta notables debilidades: el proceso de elaboración de las leyes exhibe, en nuestras democracias, más elementos de negociación que de discurso racional; y las exposiciones de motivos son paralelas, pero no equivalen del todo, a las motivaciones de las decisiones judiciales. Y, en fin, una de las consecuencias del 11 de septiembre es el incremento creciente (y la justificación) de los actos del poder ejecutivo que quedan al margen de cualquier tipo de control (jurídico o político). Por otro lado, el carácter argumentativamente deficitario de nuestras sociedades es especialmente preocupante en relación con el fenómeno de la globalización, esto es, en relación con importantes ámbitos de poder que escapan al control de las normas del Estado. Parece, por ejemplo, obvio que las instituciones empresariales (las grandes empresas multinacionales) detentan un inmenso poder sobre las poblaciones y que sería absurdo considerar simplemente como un poder privado regido básicamente por el principio de autonomía. Y no parece tampoco que haya ninguna razón sólida para limitar el campo del Derecho al Derecho del Estado y al Derecho internacional entendido como aquel que tiene por objeto las relaciones entre los Estados soberanos. Twining ha insistido recientemente en que uno de los retos que la globalización plantea a la teoría del Derecho es precisamente el de superar esa visión estrecha de lo jurídico [Twinning 2.000, p. 252], y creo que no le falta razón. El pluralismo plantea sin duda muchos problemas de carácter conceptual y puede resultar, por ello, una construcción insatisfactoria desde el punto de vista de una teoría exigente. Pero el paradigma jurídico estatista (prescindir de los fenómenos jurídicos -o, si se quiere, parajurídicos- que se producen más allá y más acá del ámbito estatal) cercena el potencial civilizatorio del Derecho y tiene el riesgo de condenar a la irrelevancia a la teoría del Derecho.