Syntheses and crystal structures of bis(tetrahydrofurfurylindenyl) lanthanocene chlorides (C4H7OCH2C9H6)(2)LnCl (Ln = Nd, Sm, Dy, Ho, Er, Yb)

Reaction of anhydrous lanthanide trichlorides with tetrahydrofurfuryl indenyl lithium in THF afforded bis(tetrahydrofurfurylindenyl) lanthanocene chlorides complexes (C4H7OCH2C9H6)(2) LnCl, Ln = Nd (1), Sm (2), Dy (3), Ho (4), Er (5), Yb (6). The X-ray crystallographic structures of all the six complexes were determined and these indicate that they are unsolvated nine-coordinate monomeric complexes with a trans arrangement of both the sidearm and indenyl rings in the solid state. They belong to the same crystal system (orthorhombic) and space group (P2(1)2(1)2(1)) with the same structure. Especially, they are more stable to air and moisture than the corresponding unsubstituted indenyl lanthanide complexes.

Computer simulation of insoluble Pr(III) speciation in human interstitial fluid

A multi-phase model of Pr(III) speciation in human interstitial fluid was constructed and insoluble Pr(III) speciation was studied. When the total concentration of Pr(III) is below 8.401E-10 mol/L, soluble Pr(III) species are main species. With rising the total concentration of Pr(III), Pr(III) is firstly bound to phosphate to form precipitate of PrPO4, then bound to carbonate and another precipitate of Pr-2(CO3)(3) was obtained. When the total concentration is between 1.583E-9 mol/L and 4.000E-3 mol/L, the insoluble species are predominant Pr(III) species.

Investigating mechanical response of single chain polystyrene particles by scanning probe techniques

Single chain polystyrene particles were obtained by dilute solution casting method. The sample with both single chain polystyrene particles and multi-chain (more than 1000 molecular chains) polystyrene particles was obtained by a little more concentrate solution. Force modulation technique showed that single chain polystyrene particles were softer than multichain polystyrene particles. On the other hand, nanoindentation experiments on multi-chain particles and bulk polystyrene manifested that the elastic modulus of multi-chain polystyrene particles was very close to that of bulk polystyrene. Therefore, it was concluded that single chain polystyrene particles were softer than bulk polystyrene,which indicated that the density of intrachain entanglement points in the single chain polystyrene particles was not as large as that of the interchain entanglement points in the bulk state.

X-ray crystal structure and molecular mechanics calculations of (2,6-iso-dipropyl-phenylamide) dimethyl (tetra-methylcyclopenta-dienyl) silane titanium dichloride

Crystal and molecular structure of (2.6-dipropylphenylamide) dimethyl (tetra-methyl cyclopentadienyl) silane titanium dichloride (I) was fully characterized by X-ray diffraction. The crystal is obtained from a mixture of ether/hexane as orthorhombic. with a = 12.658 (3) Angstrom. b = 16.62 (3) Angstrom. c = 11.760 (2) Angstrom. V = 2474.2 (9) Angstrom(3). Z = 4, space group Pnma. R = 0.0399; Componud I compose of the pi-bounded ring with its dimethylsilyl-dipropyl phenyl amido group and the two terminal chloride atoms coordinated to central metal to form a so-called constrained geometry catalyst (CGC) structure. The result of molecular mechanics (MM) calculations on compound I shows that bond lengths and bond angles from the MM calculation are comparable to the data obtained from the X-ray diffraction study. The relation of the structure of CGCs and their catalytic activity by MM calculations is also discussed.

扫描探针显微技术研究聚苯乙烯单链颗粒的力学响应

首先通过极稀溶液滴膜的方法得到了聚苯乙烯的单链颗粒 .之后 ,采用稍浓溶液得到了既有单链聚苯乙烯颗粒又有多链 (上千根 )聚苯乙烯颗粒的样品 .力调制技术显示单链聚苯乙烯颗粒比多链聚苯乙烯颗粒软 ;另一方面 ,对多链聚苯乙烯颗粒和聚苯乙烯本体的纳米压印实验结果表明二者的模量是近似的 .因此 ,可以得出单链聚苯乙烯颗粒比本体聚苯乙烯软 ,这说明存在于聚苯乙烯单链颗粒中的分子链内的缠结点密度不如存在于本体中的分子链间的缠结点密度大

Chiral separation of promethazine by capillary electrophoresis with end-column amperometric detection

Sensitive end-column amperometric detection has been successfully coupled to capillary electrophoresis for chiral separation of promethazine, with a carbon fiber microdisk electrode as working electrode. Baseline separation and sensitive detection were achieved under optimum conditions: 0.030 M Na2HPO4 and 0.015 M citric acid at pH = 2.50, 1.0 mM beta -CD, 10 kV separation voltage, and detection potential 1.10 V (vs Ag/AgCl). The numbers of theoretical plates were higher than 700000, and the detection limit was 5 x 10(-8) M. On-line treatment of the electrode has also been studied and discussed.

Electrochemical Study of the Self-exchange between Viologen-thiol Self assembled Monolayers and Alkanethiol Gold Electrodes

The preparation and cyclic voltammetric behaviors of self assembled monolayers (SAMs) containing electroactive viologen group have been investigated. Treatment of this viologen SAM with solutions of alkanethiols remits in replacing the electroactive third, shifting negatively its formal potentials and decreasing its heterogeneous elixtron transfer constants along with the immersion time. The aim of the work is to understand the exchange regularity of the mixed SANK on gold electrode surface.

IN-SITU COMPOSITE - PHENOLPHTHALEIN POLYETHERSULFONE-THERMOTROPIC LIQUID-CRYSTALLINE POLYMER BLENDS

Phase behavior, thermal, theological and mechanical properties plus morphology have been studied for a binary polymer blend. The blend is phenolphthalein polyethersulfone (PES-C) with a thermotropic liquid crystalline polymer (LCP), a condensation copolymer of p-hydroxybenzoic acid with ethylene terephthalate (PHB-PET). It was found that these two polymers form optically isotropic and homogeneous blends by means of a solvent casting method. The homogeneous blends undergo phase separation during heat treatment. However, melt mixed PES-C/PHB-PET blends were heterogeneous based upon DSC and DMA analysis and SEM examination. Addition of LCP in PES-C resulted in a marked reduction of melt viscosity and thus improved processability. Compared to pure PES-C, the charpy impact strength of the blend containing 2.5% LCP increased 2.5 times. Synergistic effects were also observed for the mechanical properties of blends containing < 10% LCP. Particulates, ribbons, and fibrils were found to be the typical morphological units of PHB-PET in the PES-C matrix, which depended upon the concentration of LCP and the processing conditions.

Modern changes of tidal troughs among the radial sand ridges in northern Jiangsu coastal zone

Using satellite images taken on different dates, GIS analysis of aerial photos, bathymetric maps and other field survey data, tidal troughs and major sand ridges in the northern Jiangsu coastal area were contrasted. The results show that there have been three types of movement or migration of tidal trough in this area: (1) Periodic and restricted, this type of trough usually developed along the beaches with immobile gully head as a result of the artificial dams and the swing range increased from gully head to the low reaches, so they have been obviously impacted by human activity and have longer swing periods; (2) Periodic and actively, this kind of trough, which swung with a fast rate and moved periodically on sand ridges, were mainly controlled by the swings of the host tidal troughs and hydrodynamic forces upon tidal sand ridge and influenced slightly by human constructions; (3) Steadily and slowly, they are the main tidal troughs with large scale and a steady orientation in this area and have slow lateral movement. The differences in migration mode of tidal trough shift result in different rates of migration and impact upon tidal sand ridges. Lateral accumulation on current tidal trough and deposition on abandoned tidal troughs are the two types of sedimentation of the tidal sand ridges formation. The whole radial sand ridge was generally prone to division and retreat although sand ridges fluctuated by the analysis of changes in talwegs of tidal troughs and shorelines of sand ridges.

长江口水域富营养化现状与特征研究

本论文以我国长江口水域富营养化为研究对象，综合分析了该海域氮、磷、硅等营养盐、有机污染物、溶解氧及浮游植物生物量的分布特征和富营养化现状；依据近海富营养化概念模型，分析了长江口水域对营养盐增加的敏感性；利用探索性数据分析方法对该水域的富营养化特征进行了分析；并初步比较分析了三峡工程蓄水前后长江口水域富营养化的状况。结果如下： 长江口及邻近水域溶解无机氮污染较严重，2003年11月份至2004年8月份期间约30％的测定值达到和超过海水水质四类标准，在2004年11月份至2005年9月份期间溶解无机氮污染进一步增强。与氮相比，磷的污染较轻，2003年11月份至2004年8月份期间，其中三个季节绝大多数磷酸盐测定值符合海水水质二类标准，但在2004年11月份至2005年9月份期间，磷的污染也呈增强趋势。长江口海域有机污染程度较轻，大部分测定值优于二类水质标准。根据美国提出的“河口营养状况评价”综合评价方法，依据叶绿素a评价标准，长江口海域局部区域在春、夏两季呈中等富营养化状态。底层水体的溶解氧浓度在调查区域的北部和东部外海浓度较低。特别是2004年5月份，全水体50％的测定值达到和超过四类海水水质标准，外海底层水域形成大面积溶解氧浓度低于2mg•L-1的低氧区。 营养盐在口门内及近岸浓度较高，叶绿素a的最大值出现在春、夏季的外海区域。历史资料分析表明，40年中，长江口海域硝酸盐从11 μmol•L-1 上升到约100μmol•L-1，磷酸盐从0.4 μmol•L-1增加到约1μmol•L-1，N:P比从1963年的30~40上升到2004年的150。随着氮、磷营养盐浓度的增加，叶绿素a的浓度也有所上升，叶绿素a最高值约是80年代的4倍，但底层水体中DO浓度降低明显。 与世界其它河口比较，长江口水域的特点是高无机氮和硅酸盐，低磷酸盐。口门内和浑浊区的营养盐浓度较高，但叶绿素a浓度低于外海。虽然口门内和浑浊区浮游植物生长存在潜在的磷限制，但由于营养盐浓度高于限制浮游植物生长的阈值，因此，该水域浮游植物生长不存在可能的营养盐限制。但高浑浊度，较大的潮汐强度和短滞留时间等因素可能抑制了口门内和浑浊区浮游植物的生长。因此，口门内和浑浊区对营养盐的增加不敏感。相反，在外海，尽管营养盐浓度较口门内和浑浊区低，但浮游植物生长也不存在可能的营养盐限制，同时悬浮体浓度降低，潮差减小，淡水滞留时间延长等因素均有利于浮游植物的生长。更重要的是，该区域水体在春、夏季存在分层，有可能导致浮游植物生物量增加和底层水体溶解氧不易交换。因此，外海对营养盐浓度的增加较为敏感，从而出现富营养化问题。 主成分分析表明，主成分1主要反映氮营养盐和有机污染状况；主成分2主要反映浮游植物生物量的特征，是生物因子；主成分3主要体现磷营养盐的特点。氮营养盐和有机污染从西向东存在降低的趋势，说明长江口水域的富营养化主要来源于河流输入。受人类排污的影响，氮营养盐和有机污染在吴淞口和白龙港排污口附近最高。根据主成分1，枯水期2月份口门内各站位的氮营养盐和有机污染最为严重，富营养化程度较高。径流量较大的春、夏季，主成分1、2、3高于其它季节，长江口海域有机污染和营养盐浓度较高，同时浮游植物生物活动较为活跃。因此，该海域春、夏季的富营养化状况更为严重。主成分1与盐度之间在秋、冬季具有较好的线性关系，在一定程度上可根据盐度预测长江口海域各站位的主成分1，即氮营养盐和有机污染状况。硝酸盐、总氮、总磷和浮游植物细胞丰度是控制长江口水域富营养化水平时空变化的主要驱动因子，是控制长江口水域富营养化状况的关键因素。 三峡工程蓄水前后调查期间营养盐浓度变化显著，蓄水后溶解无机氮和硅酸盐浓度较高，而磷酸盐浓度呈显著降低的趋势。蓄水后N:P、Si:P 呈显著上升的趋势，而Si:N在蓄水后显著降低。该海域潜在的磷限制区域在三峡工程蓄水后扩大，对浮游植物生长潜在的磷限制增强。蓄水后叶绿素a浓度较高，叶绿素a高值区覆盖的面积增大，生物区有扩大的趋势。

中国近海栉孔扇贝群体遗传结构及遗传变异与生长的关系

本文以凝胶电泳方法，以等位基因酶和可溶性蛋白为探针研究了中国近海栉孔扇贝(Chlamys farreri)5个不同自然分布群体的遗传结构及遗传变异与生长的关系。在所研究的23个位点中，只有Mdh-1在5个群体中为纯合状态，其余位点都不同程度地处于多态或杂合态。大多数位点的等位基因及基因型分布频率都处在不平衡状态。对各位点的D值检验表明，大多数位点都杂合子缺失。杂合子过剩或处于Hardy-Weinberg平衡的位点为19.64-22.32%。杂合度以海洋岛和长岛群体最高，都是0.304，荣成和大连群体次之，分别为0.290和0.287，青岛群体为0.219。位点有效等位基因数及密码子差数在群体间的变化与杂合度基本一致。用这三个参数构建的遗传变异综合评价指数在这5个群体从北至南依次为0.726，0.542，0.658，0.547和0.133。多态位点比例在P ≤ 0.99水平下，海洋、大连、长岛及荣成4个群体都在0.800以上，仅青岛群体为0.565。在Est7个位点从高纬度向低纬度在等位基因数目上存在梯度递减渐变性。在某些等位基因的分布频率或从高纬度或从低纬度向相对方向递变。除了单向渐变外，也存在双向渐变现象。栉孔扇贝这5个群体在遗传相似性方面基本上是群体间的差异（I > 0.900）。相比之下，大连、长岛两群体间的相似性最大。由于辽东沿岸流和黄海冷水团的作用，海洋岛群体与邻近群体的基因交流较差，使之在遗传上相对较为独立。从遗传变异不平、杂合子缺失特征及等位基因的渐变性也证明，该群体已具相当程度的分化，这主要是由于环境隔离所造成的“孤岛效应”的结果。通过对5个群体形态数量性状生与群体遗传变异的比较表明，遗传变异不平较高的群体，其生长速度也较快，二者基本呈平行关系，唯海洋岛与长岛的结果相悖，其原因可能与两海区间初级生产力水平有关。从个体杂合度与第一年生长壳高关系的研究可以发现，海洋、大连和青岛群体在杂合度与生长间基本呈正相关关系，而在长岛与荣成群体内存在杂合度与生长具不同相关性的子群体，并证明个体杂合度超过0.300以上，其与生长的关系基本上处于不定向状态。在环境和遗传双重压力下，青岛群体的变异水平较低。

菲律宾蛤仔（Ruditapes philippinarum)能量代谢的研究

能量代谢指动物在进行生理活动(如摄食、消化以及动物的活动等)时所消耗能量的总和，一般以动物的呼吸率利排泄率来估计动物的能量代谢。其主要研究内容是闸明生物能量代谢的基木规律以及与环境闪子的关系。菲律宾蛤仔(Ruditapesphil ippmarum)是我国一种重要的养殖贝类，关于其能量代谢的研究却较少，这种状况妨碍了菲律宾蛤仔养殖生态理论的完善和养殖技术的提高。本研究主要对菲律宾蛤仔呼吸率和排泄率的基本规律(能量代谢与体重的关系、能量代谢的昼夜变化)及其与环境因子(饵料浓度、水温、栖息底质环境)的关系进行探讨。研究结果如下：1．不同体重菲律宾蛤仔代谢率小同。实验川菲律宾蛤仔分三种大小：l(干肉重为0．07-0．14g)、ll(干肉重0．27-0．34g)、III(干肉重0．45～0．63g)。温度包括：26℃(八月)、20℃(十月)、1 5℃(十二月)、9℃(一月)。实验共设四个饵料浓度：2．28±0．25，6．454±0．44，10．284±0．82，15．414±1．56mgTPM／L(TPM，总颗粒物)，饵料中POM(颗粒有机物)含量都为4．68±1．64 mg/L。常温下菲律宾蛤仔代谢率随着体重的增大而增大。15℃、20~C、26℃时蛤仔呼吸率与干肉重呈明显的幂函数关系R=aW~b，a值变动范围为0．1076-0．3309；b值变动范围为0．239l～0．8381；蛤仔排泄率与干肉重也呈明显的幂函数关系N=aW~b，a值变动范围为14．213～68．362：b值变动范围为0．3673-1．1 532。9℃(饵料浓度为2．28±0．25mgTPM／L)、20℃(饵料浓度为10．284-0．82mgTPM／L)、26℃(饵料浓度为6．454±0．44mgTPM／L)时不同体重蛤仔氧氮比差异显著，其它情况下不同体重蛤仔氧氮比差异不显著。2．常温下菲律宾蛤仔代谢率受饵料浓度的影响，不同大小蛤仔受饵料浓度的影响程度不同。I组蛤仔呼吸率受饵料浓度的显著影响，II组III组蛤仔呼吸率只在9℃(一月)和26~C(八月)时受饵料浓度的显著影响。26℃时影响最显著，26℃时I组蛤仔在饵料浓度为2．28±0．25，6．45±0．44，l0．28±0．82，15．4l±1．56mgTPM／L时呼吸率分别是O．086，0．146，0．073，0．093(mlO_2／h)；ll组蛤仔在上述浓度饵料中呼吸率分别是0．138，0．214，0．J 26，0．12l(mlO_2／h);III组蛤仔在上述浓度饵料中呼吸率分别是0．129，0．266，0．186，0．192(mlO_2／h)。菲律宾蛤仔呼吸率在饵料浓度为6．45±0．44 mgTPM／L时最高，蛤仔呼吸率在其它饵料浓度时都会降低。菲律宾蛤仔排泄率在饵料浓度为10．28±0．82 mgTPM／L和15．4l士1．56mgTPM／L时显著高于其它浓度组，9℃时这种趋势更明显，9℃时饵料浓度为2．28±0．25，6．454±044，lO．284±0．82，15．41±1．56mgTPM／L中I组蛤仔排泄率分别是4．297，2．874，8．003，6．658(μgNH_3-N／h)；II组蛤仔在上述浓度饵料中排泄率分别是4．011，3．609，10．427，12．732(μgNH_3-N／h)；III组蛤仔在上述浓度饵料中排泄率分别是2．28 l，6．452，10．283，15．417(μgNH_3-N／h)。3．菲律宾蛤仔代谢率受自然温度的显著影Ⅱ向。I组蛤仔在9℃、15℃、20℃、26℃时呼吸率平均为0．057，0．085，0．039，O．099；II组蛤仔在上述四个温度中呼吸率平均为0．08，O．128，0．089，0．149(mlO_2／h)，I组和II组蛤仔在9℃和20~C时呼吸率较低，在26℃时呼吸率最高。III组蛤仔在上述四个温度中呼吸率平均为0．09，O．1 59，O．143，O．193(mlO_2／h)，在9℃时llI组蛤仔呼吸率显著低于其它温度组。温度为9℃、15℃、20℃、26℃时l组蛤仔排泄率平均为5．458，13．169，4．946，11．138(μgNH_3-N／h)：II组蛤仔在上述温度中排泄率平均为7．695，23．578，8．319，23．90l(μgNH_3-N／h)；III组蛤仔在上述温度中排泄率平均为11．738，27．443，15．658，35．407(μgNH_3-N／h)，蛤仔排泄率在15℃和26℃时均高于9℃和20℃。4．摄食状态与饥饿状态菲律宾蛤仔代谢率有明显不同。26℃时蛤仔静止状态呼吸率平均为0．336(m102／g干重．h)，摄食状态呼吸率平均为0．656(ml0_2干重．h)，摄食状态呼吸率比静止状态平均升高了0 32(ml0_2／g干重．h)；26℃时蛤仔静止状态排泄率平均为39．471(μgNH_3-N／g干重．h)，摄食状态排泄率平均为88．08(μgNH_3-N／g干重．h)，摄食状态排泄率比静止状态排泄率平均升高了48．6(μgNH_3-N／g干重．h)。摄食状态代谢率平均是静止状态的2～3倍。根据摄食引起的呼吸率和排泄率升高量得出每氧化产生lμgNH_3-N需0_2量平均为7．05μl。5．人工控制温度对菲律宾蛤仔代谢率有明显影响。不同大小蛤仔受温度的影响程度不同。在温度5℃、10℃、l 5℃、20℃、26℃，I组和II组蛤仔呼吸率都随着温度的升高而升高，在10℃～l5℃和20℃～26℃这二个温度变化范围内呼吸率变化最大，在20℃～26℃时I组蛤仔呼吸率变动范围为O．85～1．04(m10_2／g干重．h)、II组蛤仔变动范围为0．57～0．86(ml0_2／g干重．h)。III组蛤仔呼吸率只在5℃～l0℃时明显增高，变动范围为0．09～0．5l(m10_2／g干重．h)，在10℃～26℃范围内变化不大。I组和II组蛤仔排泄率随着温度的升高而升高，变动幅度较大，在5℃～26℃范围内其排泄率变动范围为10．32～81．53(μgNH_3-N／g干重．h)；而 III组蛤仔排泄率只在5℃～15℃时随着温度的升高而升高，其排泄率变动范围为6．75～23．77(μgNH_3-N/g干重．h)，在15℃～26℃范围内几乎不变。III组蛤仔的适温范围比I组和II组蛤仔广。菲律宾蛤仔在5℃和10℃时氧氮比变化明显，变动范围为2．76～11．44，在15～26℃时变化不大。6．菲律宾蛤仔代谢率有明显的日节律性，呈正弦曲线型变化。蛤仔夜问代谢率明显升高。I组蛤仔夜间呼吸率平均为0．867(m10_2／g干重．h)，白天呼吸率平均为O．504(m10_2／g干重．h)；II组蛤仔夜间呼吸率平均为0．438(m10_2／g干重．h)，白天呼吸率平均为0．36l(m102／g干重．h)；III组蛤仔夜间呼吸率平均为0．409(m10_2／g干重．h)，白天呼吸率平均为0．252(m102／g干重．h)。在22：00-23：00菲律宾蛤仔呼吸率最高。7．底质环境对菲律宾蛤仔的代谢率有明显影响。在饥饿状态下菲律宾蛤仔在泥沙底质中呼吸率平均为l 406(m10_2／g干重h)，在无泥沙环境中呼吸率平均为O．963(ml0_2／g干重．h)；摄食状态下菲律宾蛤仔在泥沙底质中呼吸率平均为1．59l(m102／g干重．h)，在无泥沙环境中呼吸率平均为1．115(m10_2／g干重．h)。在饥饿状态下菲律宾蛤仔在泥沙底质中排泄率平均为78．934(μgNH_3-N／g 干重．h)，在无泥沙环境巾排泄率平均为45．043(μgNH_3-N／g干重．h)；摄食状态下菲律宾蛤仔在泥沙底质中排泄率平均为87．12l(μgNH_3-N／g干重．h)，在无泥沙底质中排泄率平均为58．354(μgNH_3-N／g干重．h)。蛤仔在泥沙环境中呼吸率和排泄率都明显升高。

辛酸TSEPIP荧光衍生物制备及荧光光谱研究与分析应用

合成了荧光衍生试剂1-[2-(对甲苯磺酸酯)乙基]-2-苯基咪唑[4,5-f]9,10-菲(TSEPIP),经衍生化和固相萃取制得了TSEPIP的辛酸衍生物(TSEPIP-C_8).研究了TSEPIP-C_8在包括溶剂极性、温度、卤素离子、重金属离子等不同的溶液环境因素影响下的荧光光谱性质,为高效液相色谱荧光分析检测提供了依据.在Eclipse XDB-C_8反相色谱柱上,在380 nm检测波长下采用梯度洗脱,实现了26种脂肪酸(FFA)TSEPIP衍生物的基线分离,应用该法完成了丹参中脂肪酸的含量分析.借助柱后串联质谱APCI大气压化学电离源正离子模式,能够实现各组分的快速定性.26种脂肪酸的线性回归系数均 》0.999 6,检出限为3.824～47.13 fmol(进样量10 μL,信噪比为3:1).