Synthesis, characterization and redox behaviour of benzoyldiazenido- and oxorhenium complexes bearing N,N- and S,S-type ligands

The reactions of [ReCl2{eta(2)-N2C(O)Ph}(PPh3)(2)](1) with 2-aminopyrimidine (H(2)Npyrm), 2,2'-bipyridine (bpy) and tetraethylthiuram disulfide (tds), in MeOH upon reflux, lead to the new eta(1)-(benzoyldiazenido)-rhenium(III) complexes [ReCl{eta(1)-N2C(O)Ph}(HNpyrm)(PPh3)(2)](2)and [ReCl2{eta(1)-N2C(O)Ph}(bpy)(PPh3)] (3), and the known oxo(diethyldithiocarbamato)dirhenium(v)complex [Re2O2(mu O){Et2NC(S)S}(4)](4), respectively. The Et2NC(S)S ligands in 4 result from S-S bond rupture of tds molecules. The obtained compounds have been characterized by IR, H-1, P-31{H-1} and C-13{H-1} NMR spectroscopies, FAB(+)-MS, elemental and single-crystal X-ray diffraction (for 2 and 4)analyses. Complex 2 represents the first structurally characterized Re compound derived from 2-aminopyrimidine. Besides, the redox behaviour of 2-4 in CH2Cl2 solution has been studied by cyclic voltammetry, and the Lever electrochemical ligand parameter (E-L)has been estimated, for the first time, for HNpyrm. The electrochemical results are discussed in terms of electronic properties of the Re centres and the ligands.

Associação entre o nível de actividade física e o refluxo venoso dos membros inferiores

Objectivo: Verificar a associação entre o nível de actividade física e o refluxo venoso dos membros inferiores e a existência de um nível profilático. Métodos: A 49 estudantes, aplicouse o Questionário Internacional Actividade Física, avaliou-se o refluxo venoso pelo ecodoppler e a resistência do tricípite sural por um teste de fadiga local. Resultados: O nível de actividade física e o refluxo venoso dos membros inferiores estão associados (p=0,013). Estudantes com menores índices físicos apresentaram piores resultados. Conclusão: O nível de actividade física e o refluxo venoso estão associados. Não foi possível inferir acerca do nível de actividade física mais adequado.

Avaliação radiológica do refluxo vesico – ureteral em crianças

O Refluxo Vesico – Ureteral (RVU) é uma patologia frequente na idade pediátrica. A detecção precoce de RVU é fundamental na orientação terapêutica, de modo a permitir um crescimento renal adequado e prevenir infecções urinárias recorrentes. A investigação radiológica de RVU baseia-se na ecografia e cistouretrografia miccional seriada (CUMS), sendo este último procedimento, o método de eleição, efectuado sob controlo fluoroscópico. Este trabalho tem como objectivo dar a conhecer o papel CUMS na avaliação de RVU e abordar os parâmetros técnicos de aquisição, posicionamento e critérios de qualidade de imagem.

Recuperação do isopentano da gasolina leve

Mestrado em Engenharia Química

Development of TNBS-induced colitis: animal model to test new pharmacological approaches

IBD is a gastro-intestinal disorder marked with chronic inflammation of intestinal epithelium, damaging mucosal tissue and manifests into several intestinal and extra-intestinal symptoms. Currently used medical therapy is able to induce and maintain the patient in remission, however no modifies or reverses the underlying pathogenic mechanism. The research of other medical approaches is crucial to the treatment of IBD and, for this, it´s important to use animal models to mimic the characteristics of disease in real life. The aim of the study is to develop an animal model of TNBS-induced colitis to test new pharmacological approaches. TNBS was instilled intracolonic single dose as described by Morris et al. It was administered 2,5% TNBS in 50% ethanol through a catheter carefully inserted into the colon. Mice were kept in a Tredelenburg position to avoid reflux. On day 4 and 7, the animals were sacrificed by cervical dislocation. The induction was confirmed based on clinical symptoms/signs, ALP determination and histopathological analysis. At day 4, TNBS group presented a decreased body weight and an alteration of intestinal motility characterized by diarrhea, severe edema of the anus and moderate morbidity, while in the two control groups weren’t identified any alteration on the clinical symptoms/signs with an increase of the body weight. TNBS group presented the highest concentrations of ALP comparing with control groups. The histopathology analysis revealed severe necrosis of the mucosa with widespread necrosis of the intestinal glands. Severe hemorrhagic and purulent exsudates were observed in the submucosa, muscular and serosa. TNBS group presented clinical symptoms/signs and histopathological features compatible with a correct induction of UC. The peak of manifestations became maximal at day 4 after induction. This study allows concluding that it’s possible to develop a TNBS induced colitis 4 days after instillation.

Simulação da produção de Paraxileno

O trabalho tem como objectivo a simulação e verificação do funcionamento de 3 colunas de destilação, a T-0303, a T-0306 e a T-0307, integrantes do processo de produção de p-xileno, baseado nos dados relativos ao ano de 2008, existente na refinaria da Galp no Porto. A abordagem consistiu em utilizar o AspenPlus quer para a simulação quer para a optimização, sendo esta última complementada com um planeamento experimental e optimização no Minitab15. O critério de optimização foi estabelecido a partir de uma análise ao processo actual, na qual se averiguou que se poderia, no limite: produzir mais 15,30ton.ano-1 de p-xileno no conjunto de colunas T-0306 e T-0307; remover mais 1,36ton.ano-1 de dessorvente na coluna T-0303 e diminuir a energia necessária para o processo. Da optimização à coluna T-0303, obteve-se uma melhoria de remoção de 0,34ton.ano-1 de dessorvente, e uma diminuição na energia necessária para 333,24.106kWh por ano. Para obter esta optimização houve necessidade de ultrapassar em 109,852kW a potência da bomba P0306A/S e alterou-se a razão de refluxo na base para 46,1. A optimização conjunta das colunas T-0306 e T-0307 apenas possibilita uma melhoria de p-xileno de 3,4ton.ano-1. De uma optimização individual da coluna T-0307, mantendo a coluna T-0306 nas condições actuais, obteve-se uma melhoria na produção de p-xileno de 14,62ton.ano-1. Neste ensaio as potências do condensador E-0314, do reebulidor E-0306 e da bomba P0314A/S excedem, as actuais em, respectivamente, 35,71kW, 35,74kW e 0,12kW. Enquanto para a situação actual o custo de p-xileno equivale a 722,17€.ton-1, para a optimização simultânea da coluna T-0303 e T-0307, é de 723,39€.ton-1 e para a optimização de apenas da coluna T-0307 é de 722,81€.ton-1. Perante um preço de venda actual de pxileno de 749,10€.ton-1 todas as situações são favoráveis. Em suma, é possível uma optimização processual mas o custo por tonelada de pxileno fica superior ao actual.

Construção de curvas binodais para sistemas ternários, contendo biodiesel, álcool e água

Trabalho Final de Mestrado para obtenção do grau de Mestre em Engenharia Química

Disfunção Vesical, Infecção Urinária e Refluxo Vesico-Ureteral na Criança

Tem sido descrita uma correlação estreita entre infecção urinária, refluxo vesico-ureteral e disfunção miccional na criança. A obstrução funcional causada pela disfunção vesical/uretral representa um elevado risco de recorrência de infecção urinária, indução e perpetuação do refluxo (mesmo após correcção cirúrgica) é de lesão renal permanente. A normalização da alteração da micção como problema primário, é crítica na resolução de problemas secundários tais como a infecção urinária e o refluxo vesico-ureteral. Trinta e sete crianças com refluxo vesicoureteral secundário a disfunção miccional foram detectadas, avaliadas e tratadas entre 1990 e 1995 (5 anos). Foram estudados 49 ureteres. A infecção urinária foi o sintoma revelador em todas as crianças, ocorrendo entre 1 mês e os 13 anos de idade (mediana de 3,5 anos). Todas as crianças eram neurologicamente e estruturalmenle normais, detectando-se sintomatologia sugestiva de instabilidade ou imaturidade vesical em 34 (91,9%) e sugestiva de obstrução esfiocteriana funcional em três (8,1 %). Os estudos ecográfico e cistográfico efectuado em todas as crianças, com o apoio do estudo urodinâmico em 17 (45,9%) confirmaram o diagnóstico clínico. Em 29 (78,4%) das crianças foi efectuada cintigrafia com DMSA (Addo Dimercaptosuccínico), revelando cicatriz renal em 26 (89,6%) dos exames. Foi incentivado um programa de reeducação vesical e regularização dos hábitos intestinais em todas as crianças, associado a terapêutica anticolinérgica em 23 (62,2%) e/ou relaxantes musculares em três (8,1%) e fenoxibenzamina e algaliação intermitente (1,5 mês) em uma (2,7%), para além da quimioprofilaxia da infecção urinária instituida em 34 (91,9%) das crianças. Houve resolução completa da infecção urinária em 35 (94,6%) com redução da sua frequência nas outras duas (5,4%), cura do RVU em 32 (86,5%) e melhoria em quatro (10,8%). Verificou-se desaparecimento dos sinais de disfunção vesical em 22 (59,5%) casos com redução na intensidade e frequência em 14 (37,8%), mantendo-se uma criança (2,7%) com síndrome de urgência e refluxo vesico-ureteral inalterado. Estes dados implicam que a detecção e traramento da disfunção vesical/esfincteriana, são essenciais em todas as crianças com o complexo infecção urinária recorrente e refluxo vesicoureteral.

Intraocular Pressure in Eyes Receiving Intravitreal Antivascular Endothelial Growth Factor Injections

PURPOSE: The aim of the this study was to determine the effect of intravitreal antivascular endothelial growth factor injections on intraocular pressure (IOP) and identify possible risk factors for the development of increased IOP. MATERIALS AND METHODS: This prospective study included a total of 106 eyes receiving intravitreal injection of bevacizumab as treatment for macular edema or active choroidal neovascularization. IOP was measured by Goldmann applanation tonometry immediately before the intravitreal injection and 5 min, 1 h and 15 days after the procedure. The records of the study patients were reviewed for age, gender, history of glaucoma, diabetes mellitus, phakic status, systemic and topical medication and number of previous injections. Subconjunctival reflux was registered. IOP elevation was defined as IOP ≥21 mm Hg and/or a change from baseline of ≥5 mm Hg recorded at least on two or more measurements on the same visit. RESULTS: Mean preoperative IOP was 15.31 ± 3.90 mm Hg and postoperative IOP values were 27.27 ± 11.87 mm Hg (after 5 min), 17.59 ± 6.24 mm Hg (after 1 h) and 16.86 ± 3.62 mm Hg (after 15 days). The IOP variation was statistically significant between pre- and postoperative measurements (p < 0.05). Subconjunctival reflux was recorded in 11.3%, and in this subgroup the IOP at 5 min and at 1 h was lower than preoperative IOP (p < 0.05). CONCLUSIONS: More than one third of the eyes achieved IOPs >30 mm Hg 5 min after injection. Subconjunctival reflux contributed to a lower mean postoperative IOP (p < 0.05). Considerations for the management include prophylactic IOP lowering with medical therapy and/or preinjection ocular decompression for patients with a history of glaucoma or ocular hypertension and switching to an as-needed injection protocol in patients suffering a marked IOP rise in previous injections. © 2015 S. Karger AG, Basel.

Urinary Tract Effects of HPSE2 Mutations

Urofacial syndrome (UFS) is an autosomal recessive congenital disease featuring grimacing and incomplete bladder emptying. Mutations of HPSE2, encoding heparanase 2, a heparanase 1 inhibitor, occur in UFS, but knowledge about the HPSE2 mutation spectrum is limited. Here, seven UFS kindreds with HPSE2 mutations are presented, including one with deleted asparagine 254, suggesting a role for this amino acid, which is conserved in vertebrate orthologs. HPSE2 mutations were absent in 23 non-neurogenic neurogenic bladder probands and, of 439 families with nonsyndromic vesicoureteric reflux, only one carried a putative pathogenic HPSE2 variant. Homozygous Hpse2 mutant mouse bladders contained urine more often than did wild-type organs, phenocopying human UFS. Pelvic ganglia neural cell bodies contained heparanase 1, heparanase 2, and leucine-rich repeats and immunoglobulin-like domains-2 (LRIG2), which is mutated in certain UFS families. In conclusion, heparanase 2 is an autonomic neural protein implicated in bladder emptying, but HPSE2 variants are uncommon in urinary diseases resembling UFS.

Síntese de moléculas contendo a unidade de piperazina como potenciais agentes antipsicóticos

Tese de Doutoramente em Ciências (área de especialização em Química).

Unsupported valvuloplasty in children with congenital mitral valve anomalies. Late clinical results

OBJECTIVE: To analyze late clinical evolution after surgical treatment of children, with reparative and reconstructive techniques without annular support. METHODS: We evaluated 21 patients operated upon between 1975 and 1998. Age 4.67±3.44 years; 47.6% girls; mitral insufficiency 57.1% (12 cases), stenosis 28.6% (6 cases), and double lesion 14.3% (3 cases). The perfusion 43.10±9.50min, and ischemia time were 29.40±10.50min. The average clinical follow-up in mitral insufficiency was 41.52±53.61 months. In the stenosis group (4 patients) was 46.39±32.02 months, and in the double lesion group (3 patients), 39.41±37.5 months. The echocardiographic follow-up was in mitral insufficiency 37.17±39.51 months, stenosis 42.61±30.59 months, and in the double lesion 39.41±37.51 months. RESULTS: Operative mortality was 9.5% (2 cases). No late deaths occurred. In the group with mitral insufficiency, 10 (83.3%) patients were asymptomatic (p=0.04). The majorit y with mild reflux (p=0.002). In the follow-up of the stenosis group, all were in functional class I (NYHA); and the mean transvalve gradient varied between 8 and 12mmHg, average of 10.7mmHg. In the double lesion group, 1 patient was reoperated at 43 months. No endocarditis or thromboembolism were reported. CONCLUSION: Mitral stenosis repair has worse late results, related to the valve abnormalities and associated lesions. The correction of mitral insufficiency without annular support showed good long-term results.

Os sentidos da educação religiosa na construção do eu contemporâneo: espiritualidades juvenis

Dissertação de mestrado em Ciências da Educação (área de especialização em Sociologia da Educação e Políticas Educativas)

Expression der intestinalen Transkriptionsfaktoren Cdx1 und Cdx2 in der gastralen Mukosa unter Einfluss der Helicobacter pylori-Infektion und der gastroösophagealen Refluxerkrankung

Magdeburg, Univ., Medizin. Fakultät, Diss., 2007

Evaluation of an antireflux procedure for colonic interposition in pediatric esophageal replacements.

Background: In 1989, we introduced a 1-stage procedure with orthotopic colonic transplants for esophageal stenosis. A pitfall of this procedure is frequent reflux and/or stasis in the transplants from the cologastric anastomosis. Since 1993, we have used a new antireflux wrap (ARW) using an anterior wrap technique similar to the Dor procedure but fixed to the right crus of the diaphragm.Purpose: The purpose of the study was to evaluate ARWs.Method: From 1993 to 2008, the records of 67 patients with an ARW were compared with 27 without ARW (either operated on before 1993 or ARW was not appropriate) after colonic transplant for caustic esophageal stenosis. Both groups otherwise underwent the same surgical procedure. Postoperative esophagograms done on postoperative day 10 were reviewed for the presence of gastrocolonic reflux and stasis in the transplant.Results: The reflux rate on the initial esophagogram was reduced from 48.1% to 7.5% using ARW. The incidence of reflux on later esophagograms was 40.0% with no ARW and 21.4% with ARW. The 25% long-term rate of stasis in the colonic transplant was not increased with ARW.Conclusions: A loose ARW in patients with colonic esophageal replacements reduces gastrocolic reflux without increasing the rate of stasis. In the long term, children adapt better to stasis than to reflux and are thus protected from occult inflammation.