Estudo da microestrutura e dinâmica molecular do Poly(3-(2\'-ethylhexyl)thiophene)(P3EHT) via ressonância magnética nuclear

O estudo da microestrutura e dinâmica molecular de polímeros conjugados é de grande importância para o entendimento das propriedades físicas desta classe de materiais. No presente trabalho utilizou-se técnicas de ressonância magnética nuclear em baixo e alto campo para elucidar os processos de dinâmica molecular e cristalização do polímero Poly(3-(2’-ethylhexyl)thiophene) - P3EHT. O P3EHT é um polímero modelo para tal estudo, pois apresenta temperatura de fusão bem inferior a sua temperatura de degradação. Esta característica permite acompanhar os processos de cristalização in situ utilizando RMN. Além disso, sua similaridade ao já popular P3HT o torna um importante candidato a camada ativa em dispositivos eletrônicos orgânicos. O completo assinalamento do espectro de 13C para o P3EHT foi realizado utilizando as técnicas de defasamento dipolar e HETCOR. Os processos de dinâmica molecular, por sua vez, foram sondados utilizando DIPSHIFT. Observou-se um gradiente de mobilidade na cadeia lateral do polímero. Além disso, os baixos valores de parametros de ordem obtidos em comparação a experimentos similares realizados no P3HT na literatura indicam um aparente aumento no volume livre entre cadeias consecutivas na fase cristalina. Isso indica que a presença do grupo etil adicional no P3EHT causa um completo rearranjo das moléculas e dificulta seu empacotamento. Constatou-se ainda pouca variação das curvas de DIPSHIFT para os carbonos da cadeia lateral como função do método de excitação utilizado, o que aponta para um polímero que apresenta cadeia lateral móvel mesmo em sua fase cristalina. Os dados de dinâmica molecular foram corroborados por medidas de T1, T1ρ e TCH. Utilizando filtros dipolares em baixo campo observou-se três temperaturas de transição para o P3EHT: 250 K, 325 K e 350 K. A cristalização desse material é um processo lento. Verificou-se que o mesmo pode se estender por até até 24h a temperatura ambiente. Mudanças no espectro de 13C utilizando CPMAS em alto campo indicam um ordenamento dos anéis tiofeno (empacotamento π – π) como o principal processo de cristalização para o P3EHT.

Cuba, 1835 (Image 2 of 6) (Raster Image)

This layer is a georeferenced raster image of the historic paper map entitled: Carta geogro. topográfica de la isla de Cuba : dedicanla a la Reyna Nuestra Señora Doñ a Isabel II, El Teniente General Conde de Cuba y la Comisión de Gefes y Oficiales Militares y de Agrimensores Públicos que la levantó y formó de su orden en los años de 1824 á 1831/Do. Estruch lo grabó en Barcelona 1835 ; Carlos Roca lo dibujó. It was published in 1835. Scale [ca. 1:325,000]. This layer is image 2 of 6 total images of the six sheet source map. Map in Spanish.The image inside the map neatline is georeferenced to the surface of the earth and fit to the World Mercator project coordinate system. All map collar and inset information is also available as part of the raster image, including any inset maps, profiles, statistical tables, directories, text, illustrations, index maps, legends, or other information associated with the principal map. This map shows features such as drainage, cities and other human settlements, roads, shoreline features, and more. Relief shown by hachures, depths by soundings. Includes also indexes, table of distances, statistical tables, and insets: "Plano de la ciudad y puerto de La Habana" [ca. 1:16.000]. -- "Plano de la ciudad y bahía de Sn. Carlos de Matanzas" [ca. 1:14.500]. -- "Ciudad de Sta. María del Puerto Principe" [ca. 1:16.000]. -- "Plano de la ciudad de Santiago de Cuba" [ca. 1:16.000] -- "Plano de la bahía de Cuba" [ca. 1:48.000]. -- "Plano de la ciudad de Trinidad" [ca. 1:16.000]. -- "Puerto de Casilda" [ca. 1:43.000].This layer is part of a selection of digitally scanned and georeferenced historic maps from the Harvard Map Collection. These maps typically portray both natural and manmade features. The selection represents a range of originators, ground condition dates, scales, and map purposes.

(Table 2) Isotopic composition of pyrite sulfur in bottom sediments and carbonate nodules from the Gulf of California at Station DM9-666

New data on phosphorites collected by dredging and trawling at depths from 2700 to 520 m in the open Atlantic Ocean (i.e. outside of the shelf and the continental slope) are reported. Aphanitic, granular, brecciated, and conglomerate-like types are distinguished among the phosphorites. A comparison of the studied phosphorites with ones from the Atlantic shelf of Africa and from seamounts of other oceans is made.