Azul de metileno imobilizado na celulose/TiO2 e SiO2/TiO2: propriedades eletroqu��micas e planejamento fatorial

The electrochemical properties of methylene blue immobilized on cellulose/TiO2 and mixed oxide SiO2/TiO2 matrices were investigated by means of cyclic voltammetry. The electron mediator property of the methylene blue was optimized using a factorial design, consisting of four factors in two levels. The experimental observations and data analyses on the system indicate that the lowest peak separation occurs for Sil/TiOAM, 1.0 mol L-1 KCl solution and 20 mV s-1 scan rate, while values of current ratio closest to unity were found for Cel/TiOAM independent of electrolyte concentration, 0.2 or 1.0 mol L-1, and scan rate, 20 mV s-1 or 60 mV s-1.

Predi����o da demanda qu��mica de oxig��nio em chorume maduro contendo reagente de Fenton, por meio de modelo matem��tico emp��rico gerado com planejamento fatorial completo

COD is an important parameter to estimate the concentration of organic contaminants. The closed system technique with the use of K2Cr2O7 is the most important one, however, it has the inconvenience to suffer positive chemical interferences from inorganic compounds such as Fe2+ and H2O2 (not enough reported in the literature). This paper considers a statistical-experimental set capable to validate a empirical mathematical model generated from a 23 experimental design, in the presence of Fe2+ and H2O2. The t test shows that mathematical model has 99,99999% confidence degree and the experimental validation test indicates absolute mean error of 4,70%.

Utiliza����o de planejamento fatorial no preparo de amostras de detergente em p�� para a determina����o de f��sforo por an��lise em fluxo

The decomposition of detergent powder samples in a microwave oven and autoclave was evaluated. To establish the best experimental conditions a 2(5) factorial design was performed, varying the conditions in autoclave and microwave digestion and flow system parameters for the determination of phosphorus. The best composition was: 0.2 mL sulfuric acid; 500 W power and a 2 min time interval; 6 mmol L-1 of ascorbic acid and 16 mmol L-1 of molybdate to flow system. This factor levels use less reagents than the reference method. No statistically significant differences were found between the autoclave and microwave oven responses at the 95% confidence level.

An��lise dos produtos de degrada����o do esfenvalerato por SBSE/CLAE-UV/DAD utilizando planejamento fatorial fracion��rio

A simple procedure based on stir bar sorptive extraction and high-performance liquid chromatography-ultraviolet/photodiode array detection (SBSE/LC-UV/PAD) to determine intermediates and by-products of esfenvalerate is described. The influence of organic modifier, ionic strength, extraction time, temperature and pH were simultaneously evaluated by using a factorial experimental design. The utilization of different organic solvents and desorption times were also investigated to establish the optimal conditions for SBSE liquid desorption. Among the ten different peaks (intermediates and by-products) detected after degradation of esfenvalerate, eight (including 3-phenoxybenzoic acid and 3-phenoxybenzaldehyde) were successfully extracted by SBSE under the optimized conditions.

Experimento did��tico de quimiometria para planejamento de experimentos: avalia����o das condi����es experimentais na determina����o espectrofotom��trica de ferro II com o-fenantrolina. Um tutorial, parte III

The objective of this manuscript is to describe a practical experiment that can be employed for teaching concepts related to design of experiments using Matlab or Octave computing environment to beginners, undergraduate and graduate students. The classical experiment for determination of Fe (II) using o-phenanthroline was selected because it is easy to understand, and all the required materials are readily available in most analytical laboratories. The approach used in this tutorial is divided in two steps: first, the students are introduced to the concept of multivariate effects, how to calculate and interpret them, and the construction and evaluation of a linear model to describe the experimental domain by using a 2�� factorial design. Second, an extension of the factorial design by adding axial points is described, thereby, providing a central composite design. The quadratic model is then introduced and used to build the response surface.

AN��LISE EXPLORAT��RIA DAS CONCENTRA����ES DOS METAIS NA, CA, MG, SR E FE EM EXTRATO AQUOSO DE PETR��LEO, DETERMINADOS POR ICP OES, AP��S OTIMIZA����O EMPREGANDO PLANEJAMENTO DE EXPERIMENTOS

AbstractThe purpose of this study was to evaluate the best operating conditions of ICP OES for the determination of Na, Ca, Mg, Sr and Fe in aqueous extract of crude oil obtained after hot extraction with organic solvents (ASTM D 6470-99 modified). Thus, the full factorial design and central composite design were used to optimize the best conditions for the flow of nebulization gas, the flow of auxiliary gas, and radio frequency power. After optimization of variables, a study to obtain correct classification of the 18 samples of aqueous extract of crude oils (E1 to E18) from three production and refining fields was carried out. Exploratory analysis of these extracts was performed by principal component analysis (PCA), hierarchical cluster analysis (HCA) and linear discriminant analysis (LDA), using the original variables as the concentration of the metals Na, Ca, Mg, Sr and Fe determined by ICP OES.

Valida����o de um desenho experimental para testes sensoriais comparativos com muitas amostras

Nos estudos em an��lise sensorial a limita����o fisiol��gica dos ��rg��os dos sentidos dos provadores �� um dos fatores a se levar em considera����o no planejamento dos testes. O objetivo deste estudo foi validar um desenho experimental para testes comparativos com muitas amostras. Cultivos de leveduras produtoras de aroma frutal foram escolhidas por provadores n��o treinados e cultivados em caldo YEPD e caldo Mela��o. Testes sensoriais de ordena����o e de escala foram realizados com 8 linhagens selecionadas e 3 linhagens refer��ncia para sele����o da melhor linhagem produtora de aroma frutal, em cada meio de cultura, por uma equipe de provadores treinada. A aplicabilidade e a habilidade discriminat��ria do desenho experimental foi validada por meio de an��lise estat��stica. No tratamento estat��stico foi utilizado o teste de Friedman para os testes de ordena����o e a an��lise de vari��ncia e o teste de Tukey para os testes de escala. Todas as amostras foram comparadas e foram encontradas diferen��as significativas ao n��vel de 5% entre elas. As amostras puderam ser comparadas sem fadiga da equipe de provadores.

Modelling the uptake and growth kinetics of Penicillium glabrum in a tannic acid-containing solid-state fermentation for tannase production

A mathematical growth model for the batch solid-state fermentation process for fungal tannase production was developed and tested experimentally. The unstructured model describes the uptake and growth kinetics of Penicillium glabrum in an impregnated polyurethane foam substrate system. In general, good agreement between the experimental data and model simulations was obtained. Biomass, tannase and spore production are described by logistic kinetics with a time delay between biomass production and tannase and spore formation. Possible induction mechanisms for the latter are proposed. Hydrolysis of tannic acid, the main carbon source in the substrate system, is reasonably well described with Michaelis-Menten kinetics with time-varying enzyme concentration but a more complex reaction mechanism is suspected. The metabolism of gallic acid, a tannase-hydrolysis product of tannic acid, was shown to be growth limiting during the main growth phase. (c) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Enzymatic hydrolysis of pretreated sugar cane bagasse using Penicillium funiculosum and Trichoderma harzianum cellulases

In this study, we investigated the enzymatic hydrolysis of pretreated sugarcane bagasse using eight different enzymatic blends obtained from concentrated crude enzyme extracts produced by Penicillium funiculosum and Trichoderma harzianum as well as from the extracts in combination with a commercial enzymatic cocktail. The influence of different levels of biomass delignification, degree of crystallinity of lignicellulose, composition of enzymatic activities and BSA on enzymatic hydrolysis yields (HYs) was evaluated. Our X-ray diffraction studies showed that crystallinity of lignocellulose is not a key determinant of its recalcitrance toward enzymatic hydrolysis. In fact, under the experimental conditions of our study, an increase in crystallinity of lignocellulosic samples resulted in increased glucose release by enzymatic hydrolysis. Furthermore, under the same conditions, the addition of BSA had no significant effect on enzymatic hydrolysis. The most efficient enzyme blends were obtained by mixing a commercial enzymatic cocktail with P. funiculosum or T. harzianum cellulase preparations (HYs above 97%) followed by the concentrated extract of P. funiculosum alone (HY= 88.5%). Increased hydrolytic efficiencies appeared to correlate with having an adequate level of both beta-glucosidase and xylanase activities in the blends. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Proposta metodol��gica para otimiza����o experimental de formula����es : um estudo de caso no setor aliment��cio

Esta disserta����o de mestrado tem por objetivo apresentar uma metodologia para planejamento e an��lise de experimentos com formula����es, em um contexto de m��ltiplas vari��veis de resposta, para aplica����o em ind��strias aliment��cias de pequeno porte que se caracterizam por utilizar m��todos emp��ricos, ou seja, tentativa e erro, no desenvolvimento de seus produtos. A utiliza����o de Projeto de Experimentos com Formula����es, como ferramenta estat��stica de suporte no desenvolvimento de produtos formulados, tem como objetivo otimizar o planejamento, execu����o e an��lise dos experimentos, permitindo que a seq����ncia de ensaios seja estruturada adequadamente, de forma a traduzir os objetivos a serem atingidos. A metodologia proposta neste trabalho apoia-se nessa ferramenta estat��stica e p��e grande ��nfase nas fases de identifica����o do problema e planejamento, fases nas quais a criatividade do investigador tem uma fun����o muito importante. A metodologia proposta �� ilustrada atrav��s de um estudo de caso. As etapas do estudo de caso envolvem: identifica����o do problema; planejamento do experimento; execu����o do experimento; sele����o das melhores rodadas experimentais quanto a caracter��sticas de qualidade sensoriais atrav��s de uma an��lise sensorial comparativa com um produto similar l��der de mercado (benchmarking); modelagem individual das vari��veis de resposta e defini����o de uma fun����o objetivo e otimiza����o. A aplica����o de Projetos de Experimentos fez-se atrav��s da utiliza����o de vari��veis independentes, tomando o m��todo adapt��vel a situa����es onde h�� algum tipo de restri����o. O desenvolvimento do produto, apresentado no estudo de caso, fez-se em um ambiente de Engenharia Simult��nea, propiciado pelas caracter��sticas multifuncionais pr��prias das empresas em quest��o, reduzindo substancialmente o tempo de desenvolvimento do novo produto, por meio da realiza����o das v��rias fases do projeto de forma simult��nea.

Planejamento de perturba����es para a identifica����o de modelos din��micos

A identifica����o de modelos �� determinante no sucesso das modernas t��cnicas de controle avan��ado de processos. Um modelo para o sistema pode ser obtido atrav��s de modelagem rigorosa, baseada em equa����es governantes do sistema ou atrav��s da modelagem emp��rica e estima����o de par��metros. Embora mais r��pida e f��cil, a modelagem emp��rica necessita de alguns testes de identifica����o nos quais as vari��veis manipuladas s��o variadas de modo que resultem em varia����es nas vari��veis controladas. Os testes de identifica����o podem apresentar custos muito elevados tendo em vista que o sistema pode sair de seu ponto normal de opera����o, gerando produtos com folga de especifica����o. Este fato ocorre porque usualmente as perturba����es aplicadas nas vari��veis manipuladas nas ind��strias de processos s��o independentes umas das outras, aumentando a dura����o do teste de identifica����o. Desta forma, neste trabalho foi desenvolvida uma nova metodologia de projeto de perturba����es simult��neas para a identifica����o de modelos din��micos baseada na direcionalidade do sistema, com o objetivo de fornecer dados mais ricos para se capturar corretamente o comportamento multivari��vel do sistema e manter o processo no ponto de opera����o normal. As perturba����es s��o projetadas conforme as caracter��sticas de um modelo simplificado do processo, ou pr��-modelo. Este modelo inicial �� obtido essencialmente de dados hist��ricos de planta, selecionados atrav��s de uma sistem��tica an��lise de correla����o desenvolvida neste trabalho A metodologia proposta �� composta de duas partes: a primeira parte diz respeito �� an��lise dos dados hist��ricos de planta para obten����o de informa����es prelimirares as quais s��o utilizadas no planejamento de perturba����es, tais como amplitude do ru��do de medida, correla����o entre as vari��veis de processo, constante de tempo do sistema e matriz de ganhos. E a segunda parte consiste no c��lculo da amplitude das perturba����es baseado nos resultados da primeira etapa do planejamento. Para sistemas mal-condicionados verificou-se que as perturba����es planejadas pela metodologia removem menos a planta de seu ponto de opera����o gerando resultados mais consistentes em rela����o ��s perturba����es tradicionais. J�� para sistemas bem-condicionados, os resultados s��o semelhantes. A metodologia foi aplicada em uma unidade piloto experimental e numa unidade de destila����o da PETROBRAS, cujos resultados apontam pouca remo����o dos sistemas do ponto de opera����o e modelos consistentes. A valida����o dos modelos tamb��m foi contemplada na disserta����o, uma vez que foi proposto um novo crit��rio de valida����o que considera a derivada dos dados de planta e a do modelo e n��o apenas os dados de planta e os dados da simula����o das sa��das do modelo.

Planejamento governamental : aspectos teoricos e uma analise das experiencias mundial, brasileira e cearense

O planejamento provoca um fasc��nio e deslumbramento no homem desde os prim��rdios do seu aparecimento, quando procura antever o futuro, que se lhe apresenta desconhecido e misterioso. Uma das caracter��sticas do ser humano �� fazer planos, sendo essa atividade uma atitude inerente ao homem e tamb��m ��s sociedades. A literatura brasileira, dispon��vel sobre o tema, apresenta-se de uma certa forma dicot��mica, quase sempre sem uma unidade org��nica, ora produzindo parcos estudos te��ricos, ora fornecendo an��lises de experi��ncias espec��ficas de pa��ses, regi��es e estados em per��odos de tempo determinados. A disserta����o de mestrado para a Escola Brasileira de Administra����o P��blica - EBAP Funda����o Get��lio Vargas - FGV,Planejamento Governamental. Aspectos te��ricos e uma an��lise das experi��ncias mundial, brasileira e cearence, consolida num s�� estudo os aspectos te��ricos e pr��ticos dentro de um encadeamento l��gico,did��tico com o objetivo de revisitar/esclarecer o tema e servir de mate rial de consulta/refer��ncia para cursos de gradua����o e p��s-gradua����o da disciplina Planejamento Governamental. Para uma melhor compreens��o das experi��ncias de planejamento, apresenta inicialmente os aspectos te��ricos, conceituando o tema e relacionando suas fun����es ~ caracter��sticas. O trabalho mostra o inter-relacionamento do, planejamento com o poder e a pol��tica, incluindo a discuss��o do mito da neutralidade e racionalidade, assim como' sua utiliza����o como instrumento nas m��os dos que det��m o poder, Demonstra tamb��m o car��ter do plnejamento como processo com defini����es e a descri����o de tr��s modelos te��ricos - Bromley, Trist��o e Hilhorst. Apresenta o dilema liberdade do setor privado versus interven����o governamental, desde as primeiras manifesta����es de planejamento na R��ssia, ap��s a revolu����o de outubro de 1917 passando pelas experi��ncias da Europa e Estados Unidos da Am��rica, at�� a dos pa��ses subdesenvolvidos, cada qual com suas condi����es hist��ricas e institucionais peculiares. Faz uma an��lise da experi��ncias mundial e brasileira (dividida em fases: ocasional - at�� 1930, emp��rica 1930-1964 e cient��fica 1964-1986), sendo que para esta ��ltima adota uma abordagem s��ntese baseada nos pontos de vista de diversos autores examinados, principalmente Benedicto Silva, Werner Baer, Issac Kerstenetzky, Anniba1 V. Villela, Jorge Vianna Monteiro e Luiz Roberto Aze vedo Cunha. No caso da experi��ncia cearense ( 1963-1986 ), a descri����o factual e linear dos planos tem uma seqU��ncia temporal (a exemplo dos planos brasileiros), forma meramente did��tica escolhi da e visa uma melhor compreens��o do assunto. Paralelamente, analisa os planos em seus aspectos econ��mico, social, pol��tico e cultural de forma integrada, numa tentativa de dimensionar a hist��ria total do planejamento estadual. O enfoque tradicional de compara����o objetivos propostos/objetivos alcan��ados, muito comum nas an��lises das experi��ncias de planejamento, �� deixado de lado stricto-senso. Em contrapartida, d�� ��nfase a um aspecto que julga mais relevante: a identifica����o da evolu����o dos arranjos organizacionais, visto ser o planejamento algo que neles se traduz e cuja exequibilidade depende, em alto grau, do contexto institucional. Isentando o conceito do planejamento de culpa pelo seu fracasso no atingimento da maioria de seus objetivos, o trabalho aponta uma s��rie de fatores particularmente desfavor��veis que configura uma situa����o de crise: Objetivos apolog��ticos e triunfalistas; ret��rica in��cua; uso do planejamento no sentido de fortalecedor e viabilizador dos interesses da classe dominante; exarceba����o da t��cnica e tese da neutralidade do planejamento para efeito de obten����o de poder; manipula����o do planejamento como instrumento de mistifica����o, assim como seu uso como fetiche e servidor de "trampolim" para a pol��tica (principalmente no Cear��); a elimina����o do car��ter federativo da Uni��o Republicana, provocando a perda de autonomia dos estados com o sistema tribut��rio, conduzindo a uma centraliza����o das decis��es ( e do poder )'; aus��ncia de continuidade nas pol��ticas econ��micas de longo prazo tendo como corol��rio a descontinuidade administrativa e, por ��ltimo, a pr��pria natureza do planejamento posto em pr��tica no Brasil e no Cear�� que, sendo indicativo, n��o det��m o controle de todas as vari��veis do processo. O aparecimento de um novo paradigma para o planejamento governamental passaria, necessariamente, pela ant��tese dos entraves apontados no estudo.

S��ntese do Poli (��cido l��ctico) por policondensa����o direta utilizando um planejamento fatorial

The environmental impact caused by the disposal of non-biodegradable polymer packaging on the environment, as well as the high price and scarcity of oil, caused increase of searches in the area of biodegradable polymers from renewable resources were developed. The poly (lactic acid) (PLA) is a promising polymer in the market, with a large availability of raw material for the production of its monomer, as well as good processability. The aimed of this study was synthesis PLA by direct polycondesation of lactic acid, using the tool of experimental design (DOE) (central composite rotatable design (CCRD)) to optimize the conditions of synthesis. The polymer obtained was characterized by scanning electron microscopy (SEM), Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), viscosimetric analysis, differential scanning calorimeter (DSC) and size exclusion chromatography (SEC). The results confirmed the formation of a poly (lactic acid) semicrystalline in the syntheses performed. Through the central composite rotatable design was possible to optimize the crystallization temperature (Tc) and crystallinity degree (Xc). The crystallization temperature maximum was found for percentage of catalyst around the central point (0,3 (%W)) and values of time ranging from the central point (6h) to the upper level (+1) (8h). The crystallization temperature maximum was found for the total synthesis time of 4h (-1) and percentage of catalyst 0,1(W%) (-1). The results of size exclusion chromatography (SEC) showed higher molecular weights to 0,3 (W%) percent of catalyst and total time synthesis of 3,2h

Avalia����o da secagem do baga��o de caj�� usando planejamento fatorial composto central

This work deals with the kinetics assay of Caj�� (Spondias mombin L.) bagasse drying by an experimental design using a tray dryer. In order to add-value to this product a kinetic study has been carried out. A central composite experimental design has been carried out to evaluate the influence of the operational variables: input air temperature (55; 65 e 75��C); the drying air velocity (3.2; 4.6 e 6.0 m/s) and the fixed bed thickness (0.8; 1.2 e 1.6 cm) and as response variable the the moisture content (dry basis). The results showed that the diffusional Fick model fitted quite well the experimental data. The best condition found has been input air temperature of 75��C, drying air velocity of 6.0 m/s as well as fixed bed thickness of 0.8 cm. The experimental design assay showed that the main effects as well as the second ones were significant at 95% confindance level. The best operational condition according to statistical planning was 75 oC input air temperature, 6.0 m.s-1 drying air velocity and 0.8 cm fixed bed thickness. In this case, the equilibrium moisture content (1.3% dry basis) occured at 220 minutes

Otimiza����o de ELISA empregando a prote��na Tc85-11 e planejamento fatorial

Funda����o de Amparo �� Pesquisa do Estado de S��o Paulo (FAPESP)