Synthesis, mechanism of formation, and molecular orbital calculations of arylamidoximes

A simple and easy synthesis of ten arylamidoximes from arylnitriles and hydroxylamine is described. The formation of the arylamides has been observed to a much lesser extent in the present work. A new mechanism for the formation of arylamidoximes, as well as arylamides, from arylnitriles and hydroxylamine is suggested. Quantum mechanical calculations have been carried out to support this mechanism. The enthalpy of formation in conjunction with atomic charges of the reactants and intermediates helped to understand more about the generation of the products.

Structural, electronic, and magnetic entropy contributions of the orbital order-disorder transition in LaMnO(3)

Measurements of X-ray diffraction, electrical resistivity, and magnetization are reported across the Jahn-Teller phase transition in LaMnO(3). Using a thermodynamic equation, we obtained the pressure derivative of the critical temperature (T(JT)), dT(JT)/dP = -28.3 K GPa(-1). This approach also reveals that 5.7(3)J(mol K)(-1) comes from the volume change and 0.8(2)J(mol K)(-1) from the magnetic exchange interaction change across the phase transition. Around T(JT), a robust increase in the electrical conductivity takes place and the electronic entropy change, which is assumed to be negligible for the majority of electronic systems, was found to be 1.8(3)J(mol K)(-1).

Dependence of Response Functions and Orbital Functionals on Occupation Numbers

Explicitly orbital-dependent approximations to the exchange-correlation energy functional of density functional theory typically not only depend on the single-particle Kohn-Sham orbitals but also on their occupation numbers in the ground-state Slater determinant. The variational calculation of the corresponding exchange-correlation potentials with the optimized effective potential (OEP) method therefore also requires a variation of the occupation numbers with respect to a variation in the effective single-particle potential, which is usually not taken into account. Here it is shown under which circumstances this procedure is justified.

Orbital-polarization terms: From a phenomenological to a first-principles description of orbital magnetism in density-functional theory

Phenomenological orbital-polarizition (OP) terms have been repeatedly introduced in the single-particle equations of spin-density-functional theory, in order to improve the description of orbital magnetic moments in systems containing transition metal ions. Here we show that these ad hoc corrections can be interpreted as approximations to the exchange-correlation vector potential A(xc) of current-density functional theory (CDFT). This connection provides additional information on both approaches: phenomenological OP terms are connected to first-principles theory, leading to a rationale for their empirical success and a reassessment of their limitations and the approximations made in their derivation. Conversely, the connection of OP terms with CDFT leads to a set of simple approximations to the CDFT potential A(xc), with a number of desirable features that are absent from electron-gas-based functionals. (C) 2008 Wiley Periodicals, Inc.

New Relativistic Atomic Natural Orbital Basis Sets for Lanthanide Atoms with Applications to the Ce Diatom and LuF3

New basis sets of the atomic natural orbital (ANO) type have been developed for the lanthanide atoms La-Lu. The ANOs have been obtained from the average density matrix of the ground and lowest excited states of the atom, the positive ions, and the atom in an electric field. Scalar relativistic effects are included through the use of a Douglas-Kroll-Hess Hamiltonian. Multiconfigurational wave functions have been used with dynamic correlation included using second-order perturbation theory (CASSCF/CASPT2). The basis sets are applied in calculations of ionization energies and some excitation energies. Computed ionization energies have an accuracy better than 0.1 eV in most cases. Two molecular applications are inluded as illustration: the cerium diatom and the LuF3 molecule. In both cases it is shown that 4f orbitals are not involved in the chemical bond in contrast to an earlier claim for the latter molecule.

Crystal and molecular structures of three 2-sulphur-substituted cyclohexanones studied by X-ray crystallography and by ab initio molecular orbital calculations

The conformational features of three 2-sulphur-substituted cyclohexanone derivatives, which differ in the number of sulphur-bound oxygen atoms, i.e. zero (I), one (II) and two (III), were investigated by single crystal X-ray crystallography and geometry optimized structures determined using Hartree-Fock method. In each of (I)-(III) an intramolecular S center dot center dot center dot O(carbonyl) interaction is found with the magnitude correlated with the oxidation state of the sulphur atom, i.e. 2.838(3) angstrom in (I) to 2.924(2) angstrom in (II) to 3.0973(18) angstrom in (III). There is an inverse relationship between the strength of this interaction and the magnitude of the carbonyl bond. The supramolecular aggregation patterns are primarily determined by C-H center dot center dot center dot O contacts and are similarly influenced by the number of oxygen atoms in the molecular structures. Thus, a supramolecular chain is found in the crystal structure of (I). With an additional oxygen atom available to participate in C-H center dot center dot center dot O interactions, as in (II), a two-dimensional array is found. Finally, a three-dimensional network is found for (III). Despite there being differences in conformations between the experimental structures and those calculated in the gas-phase, the S center dot center dot center dot O interactions persist. The presence of intermolecular C-H center dot center dot center dot O interactions involving the cyclohexanone-carbonyl group in the solid-state, disrupts the stabilising intramolecular C-H center dot center dot center dot O interaction in the energetically-favoured conformation. (I): C(12)H(13)NO(3)S, triclinic space group P (1) over bar with a = 5.392(3) angstrom b = 10.731(6) angstrom, c = 11.075(6) angstrom, alpha = 113.424(4)degrees, beta = 94.167(9)degrees, gamma = 98.444(6)degrees, V = 575.5(6) angstrom(3), Z = 2, R(1) = 0.052; (II): C(12)H(13)NO(4)S, monoclinic P2(1)/n, a = 7.3506(15) angstrom, b = 6.7814(14) angstrom, c = 23.479(5) angstrom, beta = 92.94(3)degrees, V = 1168.8(4) angstrom(3), Z = 4, R(1) = 0.046; (III): C(12)H(13)NO(5)S, monoclinic P2(1)/c, a = 5.5491(11) angstrom, b = 24.146(3) angstrom, c = 11.124(3) angstrom, beta = 114.590(10)degrees, V = 1355.3(5) angstrom(3), Z = 4, R(1) = 0.051.

Aplicação de sensoriamento remoto orbital no mapeamento de unidades vulcano-sedimentar no Platô da Ramada, Vila Nova do Sul, RS

Os produtos de sensoriamento remoto gerados pelos novos sensores orbitais, aliados ao desenvolvimento de sistemas computacionais e de técnicas de processamento de imagens possibilitam a manipulação numérica das imagens, visando o realce de informações de interesse para a interpretação visual ou automática. O uso dessas técnicas traz boas perspectivas no mapeamento geológico básico, pois possibilita uma visão sinóptica de amplas áreas e a integração de dados litológicos e estruturais de várias fontes. Este trabalho selecionou as imagens do sensor ASTER (Advanced Spaceborne Thermal Emission and Reflection Radiometer) devido as características de suas resoluções espectral e espacial, como as mais promissoras para identificação dos diferentes litotipos da área do Platô da Ramada, em especial as unidades vulcânicas e hipabissais relacionadas e sedimentares subjacentes. O Platô da Ramada, região de Vila Nova do Sul (RS) constitui uma feição geomorfológica de destaque na área, facilmente identificável nas imagens orbitais, sendo formado por uma seqüência vulcânica caracterizada por depósitos efusivos e piroclásticos, de composição dominantemente ácida. Representa uma fração significativa do magmatismo alcalino sódico neoproterozóico no Escudo Sul-rio-grandense e marca um dos ciclos vulcânicos do período pós-colisional do Ciclo Brasiliano Este estudo testou e avaliou diversos processamentos das imagens multiespectrais para diferenciação litológica, a identificação de alvos e a definição de morfoestruturas da área do Platô da Ramada. A integração de dados geológicos existentes com os produtos obtidos neste estudo possibilitou novas informações anexadas ao mapa geológico utilizado como verdade terrestre. O processamento utilizando a técnica de Transformação por Componentes Principais Seletivas proporcionou os melhores resultados realçando diferenças espectrais existentes entre as rochas vulcânicas e hipabissais e as rochas sedimentares. A partir dessa técnica, selecionou-se as imagens CP2 dos pares das bandas 4-5 (R), 3-4 (G) e 8-9 (B) na geração de uma composição colorida. Esta imagem permitiu a diferenciação espectral entre as rochas vulcânicas do Platô da Ramada e as rochas sedimentares do Grupo Maricá, bem como a individualização, no Grupo Maricá, de duas subunidades, levando-se em conta a densidade de intrusões de diques riolíticos ao norte da área. Identificou-se, ainda, um corpo diorítico com forma elíptica na borda SW do Platô da Ramada, não registrado anteriormente.

Monitoramento de temperaturas noturnas da superfície terrestre no estado do Rio Grande do Sul com uso do sensor orbital AVHRR/NOAA

A temperatura da superfície terrestre (TST), além da ação determinante sobre o crescimento e o desenvolvimento das plantas, influencia também muitos processos físicos, químicos e biológicos, tendo significativa relevância científica em um vasto campo das atividades de pesquisa e gerenciamento dos recursos naturais. O objetivo geral deste estudo foi verificar a adequação do uso de sensores orbitais AVHRR/3 NOAA (National Oceanic and Atmospheric Administration) classe POES (Polar Operational Environmental Satellites) para mapeamento de temperaturas da superfície terrestre no Rio Grande do Sul, visando sua implementação em programas operacionais de monitoramento agrometeorológico. No estudo realizado no período de junho a setembro de 2002, foram utilizadas 11 imagens noturnas e 20 imagens diurnas, captadas na estação de recepção de imagens NOAA pertencente ao Centro Estadual de Pesquisas em Sensoriamento Remoto e Meteorologia (CEPSRM). Após processamento, as imagens foram utilizadas para a determinação da temperatura de brilho da banda 4 e 5 da TST através dos métodos de Becker e Li (1990), Kerr et al. (1992) e Sobrino et al. (1993). A TST obtida a partir das imagens foi comparada aos dados de temperatura do ar obtidos em 13 estações meteorológicas de superfície Os resultados mostraram que os sensores orbitais AVHRR/3 são adequados para o mapeamento noturno de temperaturas da superfície terrestre no Rio Grande do Sul. O método de Sobrino et al. (1993) é o mais adequado entre os métodos testados para a estimativa das temperaturas noturnas no Estado, embora ainda seja necessário um aprofundamento teórico em relação aos efeitos atmosféricos sobre regiões localizadas em baixas latitudes. Também a temperatura estimada por sensores remotos pode ser utilizada para estimar a temperatura do ar nos locais avaliados, sendo que ainda deve ser testada a extrapolação para outros locais.

Teoria do Orbital Molecular (TOM)

O material aborda a Teoria do Orbital Molecular (TOM), ressaltando o conceito de energia e probabilidade. O objetivo é propiciar a compreensão da teoria através da visualização das ligações dos orbitais.

Orbital cellulitis associated with Toxocara canis in a dog

Reports of Toxocara canis ocular larva migrans are uncommon in animals, with only a few cases reported. Most reports involve larval migration into the retina and choroid, with parasitic invasion of the orbit reported only in experimental studies. This is the first clinical case of Toxocara canis infection in the retrobulbar region of a 10-year-old, cross-bred male dog presenting with unilateral orbital cellulitis. Ophthalmic signs included protrusion of the nictitating membrane, chemosis, exophthalmos and hypertropia. The parasite was diagnosed by histologic and parasitologic examination of orbital tissues, which were removed during enucleation.

DETERMINATION of THE INDIRECT ORIENTATION of ORBITAL PUSHBROOM IMAGES USING CONTROL STRAIGHT LINES

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)

Uso do sensoriamento remoto orbital no monitoramento da dispersão de macrófitas nos reservatórios do complexo Tietê

A presença de algumas substâncias na água, como pigmentos fotossintetizantes, particulados, etc., afeta sua cor, provocando mudanças na radiância da água registrada por sensores orbitais. Nesse sentido, o sensoriamento remoto pode se constituir em uma fonte complementar de dados para o monitoramento da qualidade da água em grandes reservatórios (Novo et al., 1994). No contexto de um projeto de pesquisa realizado na AES Tietê S.A., com o objetivo de desenvolver técnicas para a avaliação da área com infestação de plantas aquáticas, imagens orbitais multiespectrais foram usadas tanto para mapear a dispersão espacial e estimar a área de ocorrência de macrófitas aquáticas, em duas épocas distintas, quanto para orientar a definição de pontos de amostragem in loco, visando a coleta e posterior análise da água e de sedimentos nos reservatórios. Este trabalho apresenta uma descrição do procedimento metodológico adotado na análise das imagens multiespectrais, bem como os resultados obtidos na caracterização dos reservatórios de Barra Bonita, Bariri, Ibitinga, Promissão e Nova Avanhandava, em termos de seu dimensionamento, variabilidade espectral da água e presença de macrófitas emersas, nas duas épocas do ano consideradas.

Resonances and subharmonic bifurcations of large amplitude periodic orbits of planar polynomial vector fields

In this work are studied periodic perturbations, depending on two parameters, of planar polynomial vector fields having an annulus of large amplitude periodic orbits, which accumulate on a symmetric infinite heteroclinic cycle. Such periodic orbits and the heteroclinic trajectory can be seen only by the global consideration of the polynomial vector fields on the whole plane, and not by their restriction to any compact set. The global study involving infinity is performed via the Poincare Compactification. It is shown that, for certain types of periodic perturbations, one can seek, in a neighborhood of the origin in the parameter plane, curves C-(m) of subharmonic bifurcations, for which the periodically perturbed system has subharmonics of order m, for any integer m.

Determinacão do período orbital de sistemas binários clipsantes

In this work is presented a new method for the determination of the orbital period (Porb) of eclipsing binary systems based on the wavelet technique. This method is applied on 18 eclipsing binary systems detected by the CoRoT (Convection Rotation and planetary transits) satellite. The periods obtained by wavelet were compared with those obtained by the conventional methods: box Fitting (EEBLS) for detached and semi-detached eclipsing binaries; and polynomial methods (ANOVA) for contact binary systems. Comparing the phase diagrams obtained by the different techniques the wavelet method determine better Porb compared with EEBLS. In the case of contact binary systems the wavelet method shows most of the times better results than the ANOVA method but when the number of data per orbital cicle is small ANOVA gives more accurate results. Thus, the wavelet technique seems to be a great tool for the analysis of data with the quality and precision given by CoRoT and the incoming photometric missions.