Dessimetrização e enriquecimento enantiomérico de derivados do triciclo[5.2.1.0 2,6] decano através de enzimas e de indutores quirais. Preparação dos respectivos pseudopeptídeos restritos

Uma série de derivados quirais (e.e. > 99%) foram sintetizados a partir do meso- exo-(3R,5S)-3,5-dihidróximetilenotriciclo[5,2.1.02,6]decano com altos rendimentos, usando catálise enzimática (lipases) em reações de transesterificação. A resolução do respectivo diéster racêmico através da hidrólise catalisada com esterase (PLE) não forneceu o monoéster opticamente enriquecido; enquanto que a dessimetrização do anidrido usando indutores quirais (quinina e quinidina) resultou no monoéster opticamente enriquecido (e.e.≅ 60%). O respectivo amino-álcool protegido foi preparado. Alguns análogos inéditos de peptídeos restritos incorporados do triciclodecano foram sintetizados.

Estudo de reatividade e resolução enantiomérica do (+-)-10-exo-hidróxipentaciclo[6.2.1.1 3,6.0 2,7. 0 5.9] dodecan-4-ona

Neste trabalho, realizou-se a síntese do ceto-álcool pentaciclíco (±)-5, assim como o estudo de reatividade do grupo carbonila do mesmo frente a reações de oximação e redução. Realizou-se também a resolução enantiomérica do composto (±)-5 através de reação de transesterificação com acetato de vinila catalisada pela lipase da Candida rugosa. Altos excessos enantioméricos foram obtidos (>95%, RMN) tanto para o álcool (+)-5 quanto para o éster formado (-)-8. Sugere-se a existência de uma interconversão enantiomérica no composto (+)-5, devido a observação de mistura racêmica, quando o mesmo foi analisado por cromatografia gasosa em coluna quiral. Um mecanismo para tal interconversão, o qual envolve um rearranjo intramolecular, é proposto.

7,7-dimetoxi-1,4,5,6-tetraclorobiciclo[2.2.1]heptan-5-en-2-endo-ol : um versátil reagente na síntese de 1,3-aminoálcoois e de ciclopentanóides quirais altamente funcionalizados

Este trabalho relata a síntese de uma série de novos ligantes quirais (+) e (-)-syn-1,3-aminoálcoois derivados do norbornano. Através da reação de transesterificação enzimática com a lípase da Candida rugosa em acetato de vinila do álcool racêmico 7,7-dimetoxi-1,4,5,6-tetraclorobiciclo[2.2.1]heptan-5-en-2-ol, (±)-3, foram obtidos os álcoois quirais (+)-3 e (-)-3 (Esquema 1). Através da reação de redução e descloração destes álcoois com Na0/NH3/etanol foram obtidos os respectivos álcoois (+)-4 e (-)-4 (Esquema 2). Os álcoois quirais (+)-4 e (-)-4 foram utilizados como produtos de partida para a síntese dos 1,3-aminoálcoois quirais (+)-9 e (-)-9 em 5 etapas. Deste modo, a partir destes aminoálcoois (9), foi possível sintetizar 12 novos compostos (Esquema 2), todos inétidos na literatura. Os 1,3-aminoálcoois 10, 11, 13, 14 e 15 foram empregados como catalisadores quirais na adição enantiosseletiva de ZnEt2 ao benzaldeído. Excelentes rendimentos e excessos enantioméricos (até 91%) foram obtidos. A relação entre a configuração absoluta do 1-fenilpropanol com a configuração do carbono ligado ao grupo hidroxila dos ligantes foi estudada e, de acordo, com a enantiosseletividade observada foi sugerido um mecanismo para a reação Os produtos com esqueleto ciclopentila são importantes compostos com potencial atividade biológica, fazendo parte da estrutura de prostaglandinas, agentes antitumorais e inibidores da glicosidase. Portanto, nós decidimos usar o acetato clorado quiral 2 para preparar ciclopentanóides quirais altamente funcionalizados. Para isso, o acetato clorado quiral 2 foi submetido à oxidação usando uma quantidade catalítica de RuCl3 anidro na presença de NaIO4 obtendo-se a dicetona 16 (Esquema 3). A dicetona 16 foi clivada com H2O2 em meio alcalino fornecendo os diácidos 17a e 17b, que foram esterificados in situ com excesso de CH2N2 para fornecer uma mistura do hidroxi e acetoxi diéster 18 e 19, respectivamente. A redução da mistura 18 e 19 ou da mistura 17a e 17b com BH3.THF fornece a lactona 20 com excelentes rendimentos.

Ghost free dual vector theories in 2+1 dimensions

We explore here the issue of duality versus spectrum equivalence in dual theories generated through the master action approach. Specifically we examine a generalized self-dual (GSD) model where a Maxwell term is added to the self-dual model. A gauge embedding procedure applied to the GSD model leads to a Maxwell-Chern-Simons (MCS) theory with higher derivatives. We show here that the latter contains a ghost mode contrary to the original GSD model. By figuring out the origin of the ghost we are able to suggest a new master action which interpolates between the local GSD model and a nonlocal MCS model. Those models share the same spectrum and are ghost free. Furthermore, there is a dual map between both theories at classical level which survives quantum correlation functions up to contact terms. The remarks made here may be relevant for other applications of the master action approach.

Generalized duality between local vector theories in D=2+1

The existence of an interpolating master action does not guarantee the same spectrum for the interpolated dual theories. In the specific case of a generalized self-dual (GSD) model defined as the addition of the Maxwell term to the self-dual model in D = 2 + 1, previous master actions have furnished a dual gauge theory which is either nonlocal or contains a ghost mode. Here we show that by reducing the Maxwell term to first order by means of an auxiliary field we are able to define a master action which interpolates between the GSD model and a couple of non-interacting Maxwell-Chern-Simons theories of opposite helicities. The presence of an auxiliary field explains the doubling of fields in the dual gauge theory. A generalized duality transformation is defined and both models can be interpreted as self-dual models. Furthermore, it is shown how to obtain the gauge invariant correlators of the non-interacting MCS theories from the correlators of the self-dual field in the GSD model and vice-versa. The derivation of the non-interacting MCS theories from the GSD model, as presented here, works in the opposite direction of the soldering approach.

A new spin-2 self-dual model in D=2+1

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)

Dual descriptions of spin-two massive particles in D=2+1 via master actions

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)

Duality of parity doublets of helicity +/- 2 in D=2+1 dimensions

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)

Unitarity of spin-2 theories with linearized Weyl symmetry in D=2+1 dimensions

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)

Artificial satellites orbits in 2:1 resonance: GPS constellation

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

The Orbital Dynamics of Synchronous Satellites: Irregular Motions in the 2:1 Resonance

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

Proteomic Characterization of the Hyaluronidase (EC 3.2.1.35) from the Venom of the Social Wasp Polybia paulista

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

Quadratic gravity in (2+1)D with a topological Chern-Simons term

Three-dimensional quadratic gravity, unlike general relativity in (2+1)D, is dynamically nontrivial and has a well behaved nonrelativistic potential. Here we analyse the changes that occur when a topological Chem-Simons term is added to this theory. It is found that the harmless massive scalar mode of the latter gives rise to a troublesome massive spin-0 ghost, while the massive spin-2 ghost is replaced by two massive physical particles both of spin 2. We also found that light deflection does not have the 'wrong sign' such as in the framework of three-dimensional quadratic gravity.

Infrared dynamics in (2+1) dimensions

In this work we study the asymptotic behavior of (2+1)-dimensional quantum electrodynamics in the infrared region. We show that an appropriate redefinition of the fermion current operator leads to an asymptotic evolution operator that contains a divergent Coulomb phase factor and a contribution from the electromagnetic field at large distances, factored from the evolution operator for free fields, and we conclude that the modified scattering operator maps two spaces of coherent states of the electromagnetic field, as in the Kulish-Faddeev model for QED (quantum electrodynamics) in four space-time dimensions.