Three different types of quasi-model networks: synthesis by group transfer polymerization and characterization

Group transfer polymerization (GTP) chemistry was employed for the preparation of polymethacrylate networks of controlled structure (quasi-model networks) of three different types: (a) regular quasi-model networks, in which all polymer chains were linked at their ends, leaving, in principle, no free chain ends, (b) crosslinked star polymer quasi-model networks, in which star polymers were interlinked via half of their chains, letting the other half free (dangling), and (c) shell-crosslinked polymer quasi-model networks, in which the outer part of the network contained polymer arms (dangling chains). Combination of hydrophilic and hydrophobic monomers led to amphiphilic networks whose aqueous swelling behavior was characterized gravimetrically.

Tangible applications for regular objects:An end-user model for pervasive computing at home

This paper describes an end-user model for a domestic pervasive computing platform formed by regular home objects. The platform does not rely on pre-planned infrastructure; instead, it exploits objects that are already available in the home and exposes their joint sensing, actuating and computing capabilities to home automation applications. We advocate an incremental process of the platform formation and introduce tangible, object-like artifacts for representing important platform functions. One of those artifacts, the application pill, is a tiny object with a minimal user interface, used to carry the application, as well as to start and stop its execution and provide hints about its operational status. We also emphasize streamlining the user's interaction with the platform. The user engages any UI-capable object of his choice to configure applications, while applications issue notifications and alerts exploiting whichever available objects can be used for that purpose. Finally, the paper briefly describes an actual implementation of the presented end-user model. © (2010) by International Academy, Research, and Industry Association (IARIA).

Patient survival following arteriovenous fistula formation

PURPOSE: Efforts to promote arteriovenous fistulas (AVFs) have been successful in increasing the prevalence of AVF use as the primary vascular access for haemodialysis (HD). Sustained preference for AVF use may not be the most appropriate vascular access choice for all patient groups. Arteriovenous grafts (AVGs) offer advantages of earlier use and lower primary failure rates compared to AVFs so may be preferable for patients where short-term vascular access is needed. This study was designed to assess comparative mortality in different age groups following AVF formation.

METHODS: A prospective cohort of patients having AVF creation was recruited. Patients were subdivided into three age groups: Group A: lt;50 years; Group B: 50-74 years and Group C: ≥75 years. Survival curves and Cox regression analysis were performed on each of these groups.

RESULTS: One hundred and thirty-four patients (n = 134) were recruited into the study. The prevalence of diabetes increased significantly with age. As expected, mortality was higher in older age groups (log rank (Mantel-Cox) 19.227; p = 0.0001). Mortality rates at 1 year were 0% in group A, 12.5% in group B and 29.1% in group C. Medium-term mortality at 4 years was 7.9% in group A, 39.1% in group B and 54.8% in group C.

CONCLUSIONS: We found a significantly higher mortality rate in patients ≥75 years in comparison to those lt;75 years. The choice of vascular access modality should be tailored to the individual with particular reference to the patient's expected survival.

Novel decentralised formation control for unmanned vehicles

This paper proposes a new methodology for solving the unmanned multi-vehicle formation control problem. It employs a unique “extension-decomposition-aggregation” scheme to transform the overall complex formation control problem to a group of sub-problems which work via boundary interactions. The H∞ robust control strategy is applied to design the decentralised formation controllers to reject the interactions and work jointly to maintain the stability of the overall formation. Simulation studies have been performed to verify its performance and effectiveness.

Clinopyroxene based glasses and glass-ceramics for functional applications

As piroxenas são um vasto grupo de silicatos minerais encontrados em muitas rochas ígneas e metamórficas. Na sua forma mais simples, estes silicatos são constituídas por cadeias de SiO3 ligando grupos tetrahédricos de SiO4. A fórmula química geral das piroxenas é M2M1T2O6, onde M2 se refere a catiões geralmente em uma coordenação octaédrica distorcida (Mg2+, Fe2+, Mn2+, Li+, Ca2+, Na+), M1 refere-se a catiões numa coordenação octaédrica regular (Al3+, Fe3+, Ti4+, Cr3+, V3+, Ti3+, Zr4+, Sc3+, Zn2+, Mg2+, Fe2+, Mn2+), e T a catiões em coordenação tetrahédrica (Si4+, Al3+, Fe3+). As piroxenas com estrutura monoclínica são designadas de clinopiroxenes. A estabilidade das clinopyroxenes num espectro de composições químicas amplo, em conjugação com a possibilidade de ajustar as suas propriedades físicas e químicas e a durabilidade química, têm gerado um interesse mundial devido a suas aplicações em ciência e tecnologia de materiais. Este trabalho trata do desenvolvimento de vidros e de vitro-cerâmicos baseadas de clinopiroxenas para aplicações funcionais. O estudo teve objectivos científicos e tecnológicos; nomeadamente, adquirir conhecimentos fundamentais sobre a formação de fases cristalinas e soluções sólidas em determinados sistemas vitro-cerâmicos, e avaliar a viabilidade de aplicação dos novos materiais em diferentes áreas tecnológicas, com especial ênfase sobre a selagem em células de combustível de óxido sólido (SOFC). Com este intuito, prepararam-se vários vidros e materiais vitro-cerâmicos ao longo das juntas Enstatite (MgSiO3) - diopsídio (CaMgSi2O6) e diopsídio (CaMgSi2O6) - Ca - Tschermak (CaAlSi2O6), os quais foram caracterizados através de um vasto leque de técnicas. Todos os vidros foram preparados por fusão-arrefecimento enquanto os vitro-cerâmicos foram obtidos quer por sinterização e cristalização de fritas, quer por nucleação e cristalização de vidros monolíticos. Estudaram-se ainda os efeitos de várias substituições iónicas em composições de diopsídio contendo Al na estrutura, sinterização e no comportamento durante a cristalização de vidros e nas propriedades dos materiais vitro-cerâmicos, com relevância para a sua aplicação como selantes em SOFC. Verificou-se que Foi observado que os vidros/vitro-cerâmicos à base de enstatite não apresentavam as características necessárias para serem usados como materiais selantes em SOFC, enquanto as melhores propriedades apresentadas pelos vitro-cerâmicos à base de diopsídio qualificaram-nos para futuros estudos neste tipo de aplicações. Para além de investigar a adequação dos vitro-cerâmicos à base de clinopyroxene como selantes, esta tese tem também como objetivo estudar a influência dos agentes de nucleação na nucleação em volume dos vitro-cerâmicos resultantes á base de diopsídio, de modo a qualificá-los como potenciais materiais hopedeiros de resíduos nucleares radioactivos.

Novel furan polymer materials based on the reversible Diels-Alder reaction

A futura e inevitável escassez dos recursos fósseis, juntamente com o aumento imprevisível dos seus preços, levou, nas últimas décadas, a um aumento impressionante de iniciativas dedicadas não só à procura de fontes alternativas de fornecedores de energia, mas também de produtos químicos e polímeros a partir de fontes renováveis, em particular da biomassa vegetal. Entre estes, os polímeros derivados de monómeros furânicos constituem uma classe única de materiais cujas estruturas podem, em princípio, simular virtualmente os seus homólogos actualmente derivados de recursos fósseis. O anel furânico é uma estrutura heterocíclica com um carácter diénico pronunciado, o que torna-o um dieno particularmente apropriado para a reacção de Diels-Alder (DA) com dienófilos como a maleimida. Um dos aspectos mais relevantes da reacção de DA é a sua reversibilidade em função da temperatura, a qual permite que os aductos sejam facilmente revertidos nos seus precursores por aumento da temperatura (reacção de retro-DA). No caso específico da combinação furano-maleimida, a formação do aducto predomina até cerca de 60ºC, enquanto a reacção inversa é dominante acima de 100ºC. A combinação desta característica da reacção de DA com a química de compostos furânicos pode abrir um novo caminho para a preparação de materiais macromoleculares funcionais com base em fontes renováveis e com aplicações promissoras como auto-reparação e reciclabilidade. O principal objectivo desta Tese, é a síntese e caracterização de novos materiais poliméricos termo-reversíveis, aplicando a reacção de DA a monómeros complementares com estruturas dos tipos furânico (o dieno, designado por A) e de maleimida (o dienófilo, designado por B). A primeira etapa neste trabalho envolveu a síntese, purificação e caracterização de novos monómeros furânicos e de maleimida do tipo AA, A3, BB, B3, AB, AB2, cada um com diferentes grupos separadores das funções reactivas. Posteriormente, estes monómeros foram polimerizados e despolimerizados por ciclos de DA/retro-DA utilizando diferentes combinações. A formação e dissociação de todos os aductos de DA foram seguidas por ambas espectroscopias de UV e RMN de 1H. O primeiro sistema de DA estudado foi uma combinação modelo entre reagentes mono-funcionais (-A+-B), nomeadamente o acetato furfurílico (FA) e a N-metilmaleimida (MM), ambos comercialmente disponíveis. O objectivo desta abordagem foi estudar a cinética e o equilíbrio da formação/dissociação dos aductos de DA e obter indicações sobre as condições mais adequadas a serem usadas na preparação dos correspondentes novos materiais macromoleculares. Além disso, pretendia-se verificar a presença ou ausência de reacções secundárias que poderiam intervir em ambas as vias directa e inversa das reacções, mesmo após vários ciclos. A espectroscopia de UV forneceu informação quantitativa sobre a cinética de formação do aducto através da diminuição progressiva da absorvência máxima a 293 nm correspondente ao grupo maleimida, a diferentes temperaturas (35, 50, 65 ºC) Reciprocamente, a correspondente reacção de retro-DA foi seguida a 90 ºC através do aumento do mesmo pico. A reversibilidade destes sistemas foi verificada com sucesso após uma sequência de ciclos de DA/retro-DA. Adicionalmente, verificou-se que os espectros originaram um ponto isosbéstico, provando que estes sistemas não envolvem quaisquer reacções secundárias. Uma vez que foi usado um excesso de FA, as reacções de DA modelo apresentaram um comportamento cinético de pseudo-primeira ordem, com a constante de velocidade k mais alta (2.1x10-5 dm3mol-1s-1) para T=65 ºC. A correspondente energia de activação foi de 39.0 kJ.mol-1. A reacção de retro-DA seguiu um comportamento de primeira ordem, com constante de velocidade de 1.6x10-6 s-1. A evolução deste sistema por RMN de 1H a 65ºC deu-nos informações mais detalhadas sobre a sua evolução estrutural, ou seja, à medida que a intensidade dos picos atribuídos à formação do aducto aumentaram progressivamente ao longo do tempo, os pertencentes aos reagentes iniciais diminuiram proporcionalmente. O “rendimento final”, calculado após 20 dias à temperatura ambiente, foi de aproximadamente 70%. A reacção de retro-DA foi depois seguida a 90ºC, observando-se tal como na espectroscopia de UV, o deslocamento da reacção no sentido da regeneração dos reagentes de partida. A viabilidade de múltiplos ciclos de DA/retro-DA estabelecidos pela espectroscopia de UV foi igualmente confirmada por RMN de 1H. O passo seguinte envolveu o estudo de um sistema de policondensação linear baseado no crescimento gradual por reacção de DA entre um monómero bisfurânico A-A e um do tipo bismaleimida B-B, seguindo a mesma abordagem que no sistema modelo. O poliaducto linear foi obtido a partir de soluções equimolares dos monómeros, por reacção de DA a 65ºC. O progresso desta polimerização foi seguido por espectroscopia de UV e RMN de 1H e, mais qualitativamente, pelo aumento da viscosidade do meio. A reacção seguiu um comportamento de segunda ordem, com uma constante de velocidade de 9.4x10-6 dm3mol-1s-1, e observou-se novamente um ponto isosbéstico nos dados de UV. Os espectros de RMN apresentaram o padrão esperado, nomeadamente o aumento progressivo dos sinais associados ao aducto e a correspondente diminuição dos grupos furano e maleimida livres. A despolimerização do poliaducto através da reacção de retro-DA foi seguida a 110ºC usando as mesmas técnicas. Os dados de UV mostraram o retorno progressivo da absorção dos grupos de maleimida, seguindo um comportamento cinético de primeira ordem, com constante de velocidade de 2.5x10-6 s-1, até à completa regeneração de ambos os monómeros. Os espectros de RMN providenciaram mais uma vez informação estrutural sobre o progresso da despolimerização, a qual foi acompanhada por uma diminuição progressiva da viscosidade. Adicionalmente, para seguir a retro- DA, adicionou-se um excesso de composto furânico monofuncional, nomeadamente o 2,5-dimetilfurano (DMFu), ao sistema de modo a bloquear as funções maleimida complementares, evitando assim a repolimerização após arrefecimento. Os productos isolados foram então o monómero bisfurânico AA, DMFu que não reagiu e o bisaducto não-polimerizável de BB com DMFu. Este resultado indicou claramente que o polímero foi de facto revertido nos seus monómeros durante a reacção de retro-DA. O terceiro sistema estudado foi outra polimerização linear, seguindo as mesmas condições experimentais que os anteriores, mas com uma estratégia diferente de modo a contornar o problema clássico de assegurar a estequiometria exacta dos monómeros. As estruturas dos monómeros utilizados incorporam ambos os grupos reactivos, i.e, moléculas do tipo A-B. A polimerização prematura destes monómeros intrinsecamente reactivos foi evitada com a protecção do grupo maleimida na forma de um aducto de DA com furano, até a incorporação do substituinte furânico na outra extremidade. Portanto, a policondensação destes monómeros foi iniciada após a desprotecção in situ deste composto mediante aquecimento, seguido de arrefecimento até à temperatura adequada para polimerizar. Os resultados obtidos por UV e RMN sugerem que de facto o uso de monómeros do tipo A-B oferece um melhor sistema linear. Em seguida, foram estudados sistemas de policondensação não-linear por reacção de DA, entre monómeros (um ou ambos) com funcionalidade superior a dois, nomeadamente sistemas do tipo A3+B-B ou A-A+B3, seguindo mais uma vez as mesmas condições experimentais. Uma vez que utilizam monómeros complementares contendo, em média, mais de duas funcionalidades, estes sistemas conduzem a materiais reticulados. Nestes estudos, foram usadas três razões molares de [maleimida]/[furano], nomeadamente 1.0, 0.75 e 0.5, de modo a estudar ambas as situações de não-gelificação e reticulação. Ambos sistemas apresentaram um comportamento regular e boa reciclabilidade quer para gerar situações que possam conduzir à formação de redes a diferentes graus de conversão, ou que possam parar antes da sua obtenção, conforme previsto pela equação de Flory-Stockmayer. Como esperado, a utilização de grupos complementares em quantidades estequiométricas produziu o espessamento mais rápido e a reticulação quase completa; à medida que a quantidade relativa de monómero trifuncional decresceu, as reacções pararam antes da reticulação, ou seja, originaram meios altamente viscosos contendo polímeros solúveis altamente ramificados. As reacções de retro-DA a 110 ºC conduziram à gradual dissolução das partículas de gel (quando presentes), tendo sido comprovado pelos espectros de UV e de RMN de 1H, evidenciado a regeneração dos monómeros. Tal como no sistema do tipo A-A+B-B, a reacção de retro-DA foi seguida adicionando um excesso de DMFu ao sistema reaccional. Como esperado, os produtos finais foram os monómeros furânicos, o DMFu em excesso e o trisaducto ou o bisaducto maleimida-DMFu, o que confirma a eficiência da despolimerização com regeneração dos monómeros iniciais. O último sistema de policondensação por reacção de DA envolveu um monómero assimetricamente substituído do tipo AB2, capaz de originar estruturas macromoleculares hiper-ramificadas que não reticulam. Este estudo preliminar deste sistema foi seguido nas mesmas condições experimentais que os anteriores, apresentando um comportamento com as características esperadas.

Role of insulin and insulin-like peptides in bone formation: identification of bone-specific target genes and regulatory mechanisms, and characterization of the insulin-mimetic effect of vanadium

Tese de Doutoramento em Biologia, Especialidade em Biologia Molecular, Universidade do Algarve, 2008

The Working Group on Scottish Sport and the Scottish Independence Referendum: an Unrealised Political 'Imaginary'?

In September 2014, a historic referendum on the issue of Scottish independence was held, with the potential to dissolve the political union between Scotland and the other constituent nations of the United Kingdom which had survived intact since the 1707 Act of Union. On a significantly high electoral turnout of 84.6%, the Scottish electorate opted to reject the proposals of the governing party in the devolved Scottish Parliament, the pro-independence Scottish National Party (SNP), to create an independent Scottish state, with 55.3% of the electorate voting ‘No’ to Scottish independence against a 44.7% ‘Yes’ vote. In the grand scheme of the Scottish independence referendum campaigns, sports policy remained a somewhat peripheral issue within the arguments forwarded by the Yes Scotland and Better Together campaigns. Nonetheless, developments such as the formation of the 'Sport for Yes' campaign sub-group, the inclusion of sport within the Scottish Government’s White Paper on Scottish independence and the establishment of the Working Group on Scottish Sport demonstrated that the potential implications of independence were still deemed significant enough to merit a degree of policy planning by the Scottish Government (Lafferty, 2014; Scottish Government, 2013; Working Group on Scottish Sport, 2013, 2014). This paper will critically consider the implications of the 'No' vote in the Scottish independence referendum for the latter of these developments, the policy proposals of the Working Group for Scottish Sport. Drawing upon the principles of critical discourse analysis, specifically the analytical framework proposed by Fairclough and Fairclough (2012), the content of this group's proposal will be examined in order to critically explore the policy for Scottish sport it envisaged for an independent Scottish state. The paper will then conclude by reflecting upon the extent to which elements of this political 'imaginary' (Fairclough and Fairclough, 2012) of Scottish sport remain a possibility for future sports policy in Scotland following the eventual 'No' vote in the referendum.

Efeitos da ingestão de simbiótico e indol-3-carbinol sobre o processo de carcinogênese química de cólon em ratos Wistar alimentados com dieta contendo heme

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

Results of a collaborative study of the EDNAP group regarding mitochondrial DNA heteroplasmy and segregation in hair shafts.

A collaborative exercise was carried out by the European DNA Profiling Group (EDNAP) in order to evaluate the distribution of mitochondrial DNA (mtDNA) heteroplasmy amongst the hairs of an individual who displays point heteroplasmy in blood and buccal cells. A second aim of the exercise was to study reproducibility of mtDNA sequencing of hairs between laboratories using differing chemistries, further to the first mtDNA reproducibility study carried out by the EDNAP group. Laboratories were asked to type 2 sections from each of 10 hairs, such that each hair was typed by at least two laboratories. Ten laboratories participated in the study, and a total of 55 hairs were typed. The results showed that the C/T point heteroplasmy observed in blood and buccal cells at position 16234 segregated differentially between hairs, such that some hairs showed only C, others only T and the remainder, C/T heteroplasmy at varying ratios. Additionally, differential segregation of heteroplasmic variants was confirmed in independent extracts at positions 16093 and the poly(C) tract at 302-309, whilst a complete A-G transition was confirmed at position 16129 in one hair. Heteroplasmy was observed at position 16195 on both strands of a single extract from one hair segment, but was not observed in the extracts from any other segment of the same hair. Similarly, heteroplasmy at position 16304 was observed on both strands of a single extract from one hair. Additional variants at positions 73, 249 and the HVII poly(C) region were reported by one laboratory; as these were not confirmed in independent extracts, the possibility of contamination cannot be excluded. Additionally, the electrophoresis and detection equipment used by this laboratory was different to those of the other laboratories, and the discrepancies at position 249 and the HVII poly(C) region appear to be due to reading errors that may be associated with this technology. The results, and their implications for forensic mtDNA typing, are discussed in the light of the biology of hair formation.

Job satisfaction and dissatisfaction : comparison of behavioural and regular classroom teachers

Each of the forty Toronto Board of Education behavioural teachers was matched as closely as possible .with a regular cIassroom teacher from the same schooI, 0f the same sex, and teaching approxiately the same age group of chiIdren. A II of these teachers were sent a questionnaire (based on Herzberg's model) whose content reflected various aspects of job satisfaction or dissatisfaction. Demographic data was also gathered to be used in the study for examining correlations between satisfaction and various factors . T 10 additional questions were asked regarding factors that IOU Id influence the i r staying or Ieaving and one question was asked about lIerit pay . Chi Square tests and t-tests were conducted on the results. The majority of each group of teachers was very satisfied with their job while the behavioural teachers were significantly more satisfied than the regular teachers. Intrinsic factors played a more signi ficant role than did extrinsic ones. The demographic factors couId be found to be predictors of job satisfaction or dissatisfaction.

Paragenetic history of the Ordovician Trenton Group carbonates, Southwestern Ontario

Geochemical examination of the rock matrix and cements from core material extracted from four oil wells within southwestern Ontario suggest various stages of diagenetic alteration and preservation of the Trenton Group carbonates. The geochemical compositions of Middle Ordovician (LMC) brachiopods reflect the physicochemical water conditions of the ambient depositional environment. The sediments appear to have been altered in the presence of mixed waters during burial in a relatively open diagenetic microenvironment. Conodont CAl determination suggests that the maturation levels of the Trenton Group carbonates are low and proceeded at temperatures of about 30 - 50°C within the shallow burial environment. The Trenton Group carbonates are characterized by two distinct stages of dolomitization which proceeded at elevated temperatures. Preexisting fracture patterns, and block faulting controlled the initial dolomitization of the precursor carbonate matrix. Dolomitization progressed In the presence of warm fluids (60 75°C) with physicochemical conditions characteristic of a progressively depleted basinal water. The matrix is mostly Idiotopic-S and Idiotopic-E dolomite, with Xenotopic-A dolomite dominating the matrix where fractures occur. The second stage of dolomitization involved hydrothermal basinal fluid(s) with temperatures of about 60 - 70°C. These are the postulated source for the saddle dolomite and blocky calcite cements occurring in pore space and fractures. Rock porosity was partly occluded by Idiotopic-E type dolomite. Late stage saddle dolomite, calcite, anhydrite, pyrite, marcasite and minor sphalerite and celestite cements effectively fill any remaining porosity within specific horizons. Based on cathode luminescence, precipitation of the different diagenetic phases probably proceeded in open diagenetic systems from chemically homogeneous fluids. Ultraviolet fluorescence of 11 the matrix and cements demonstrated that hydrocarbons were present during the earliest formation of saddle dolomite. Oxygen isotope values of -7.6 to -8.5 %0 (PDB), and carbon isotope values of - 0.5 and -3.0 %0 (PDB) from the latest stage dog-tooth calcite cement suggest that meteoric water was introduced into the system during their formation. This is estimated to have occurred at temperatures of about 25 - 40°C. Specific facies associations within the Trenton Group carbonates exhibit good hydrocarbon generating potential based on organic carbon preservation (1-3.5%). Thermal maturation and Lopatin burial-history evaluations suggest that hydrocarbons were generated within the Trenton Group carbonates some time after 300 Ma . Progressively depleted vanadium trends measured from hydrocarbon samples within southwestern Ontario suggests its potential use as a hydrocarbon migration indicator on local (within an oilfield) and on regional scales.

Sedimentology and stratigraphy of the Lower Silurian Grimsby formation, in subsurface, Lake Erie and Southwestern Ontario

Since the first offshore Lake Erie well was drilled in 1941, the Grimsby and Thorold formations of the Cataract Group have been economically important to the oil and gas industry of Ontario. The Cataract Group provides a significant amount of Ontario's gas production primarily from wells located on Lake Erie. The Grimsby - Thorold formations are the result of nearshore estuarine processes influenced by tides on a prograding shelf and are composed of subtidal channel complexes, discrete tidal channels, mud flats and non-marine deposits. Deposition was related to a regressive - transgressive cycle associated with eustatic sea level changes caused by the melting and resurgence of continental glaciation centred in Africa in the Late Ordovician/Early Silurian. Grimsby deposition began during a regression with the deposition of subtidal channel complexes incised into the marine deposits of the Cabot Head Formation. The presence of mud drapes and mud couplets suggest that these deposits were influenced by tides. These deposits dominate the lower half of the Grimsby. Deposition continued with a change from these subtidal channel complexes to laterally migrating, discrete, shallow tidal channels and mud flats. These were in turn overlain by the non-marine deposits of the Thorold Formation. Grimsby - Thorold deposition ended with a major transgression replacing siliciclastic deposition with primarily carbonate deposition. Sediment was sourced from the east and southeast and associated with a continuation of the Taconic Orogeny into the Early Silurian. The fluvial head of the estuary prograded from a shoreline that was located in western New York and western Pennsylvania running NNE-SSW and then turning NW-SE and paralleling the present day Lake Erie shoreline. iii The facies attributed to the Grimsby - Thorold formations can be ascribed to the three zones within the tripartite zonation suggested by Dalrymple et ale (1992) for estuaries, that is, a marine-dominated facies, a mixed energy facies, and a facies that is dominated by fluvial processes. Also, sediments within the Grimsby - Thorold are commonly fining upwards sequences which are common in estuarine settings whereas deltaic deposits are normally composed of coarsening upwards sequences in a vertical wedge shape with coarser material near the head. The only coarsening observed was in the Thorold Formation and attributed to non-marine deposition by palynological evidence. The presence of a lag deposit at the base of the sediments of the Grimsby Thorold formations suggests that they were incised into the Cabot Head Formation. Further, the thickness of Early Silurian sediments located between the top of the Queenston Formation, where Early Silurian sedimentation began, to the top of the Reynales - Irondequoit formation are constant whether the Grimsby - Thorold formations are present or not. Also, cross-sections using a sand body located in the Cabot Head Formation for correlation further imply that the Grimsby Formation has been incised into the previous deposits of the Cabot Head.

The formation of conscience : pedagogy of the sacred

This qualitative study explores Thomas Green's (1999) treatise, Voices: The Educational Formation of Conscience; for the purpose of reconstruing the transformative usefulness of conscience in moral education. Conscience is "reflexive judgment about things that matter" (Green, 1999, p. 21). Paul Lehmann (1963) suggested that we must "do the conscience over or do the conscience in" (p. 327). Thomas Green "does the conscience over", arguing that a philosophy of moral education, and not a moral philosophy, provides the only framework from which governance of moral behaviour can be understood. Narratives from four one-to-one interviews and a focus group are analysed and interpreted in search of: (a) awareness and understanding of conscience, (b) voices of conscience, (c) normation, (d) reflexive emotions, and (e) the idea of the sacred. Participants in this study (ages 16-21) demonstrated an active awareness of their conscience and a willingness to engage in a reflective process of their moral behaviour. They understood their conscience to be a process of self-judgment about what is right and wrong, and that its authority comes from within themselves. Narrative accounts from childhood indicated that conscience is there "from the beginning" with evidence of selfcorrecting behaviour. A maturing conscience is accompanied by an increased cognitive capacity, more complicated life experiences, and individualization. Moral motivation was grounded in " a desire to connect with things that are most important." A model for conscience formation is proposed, which visualizes a critical path of reflexive emotions. It is argued that schools, striving to shape good citizens, can promote conscience formation through a "curriculum of moral skills"; a curriculum that embraces complexity, diversity, social criticism, and selfhood.