924 resultados para Mixed valent diruthenium(II,III)


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通量测量点的能量收支总是表现出不平衡,即使在地势平坦、植被分布均一、稀疏植被下垫面的情况下也有约30%的能量失衡状况。能量平衡闭合 (EBC) 问题在验证涡度相关系统质量方面,得到了广泛的关注。实验在内蒙古草原3个地点,通过涡度相关系统附近移动能量平衡系统的测定手段,采用能量平衡余项法和最小二乘 (OLS) 线性回归法,研究了土壤热通量、净辐射及可供能量空间变异对能量平衡闭合的影响。 结果显示,EBC 在三个研究点的平均余项为8~19 W m-2,OLS 斜率为0.83~0.96。EBC 在土壤湿润情况的站点要高于干旱站点。 土壤热通量的空间变异三站点平均为白天48 W m-2 (占同时间 Rn 的13%),夜间15 W m-2 (34%),平均29 W m-2 (24%)。通过8个工作站的测量,这个变异会造成9% (从0.93到1.01) 的 OLS 斜率差别。夜间的能量平衡不闭合可以由土壤热通量的空间变异解释。如果在本研究的的三个草原站点上忽略了土壤热通量,则会造成较大的余项 (峰值时110 W m-2) 产生,从而使 OLS 斜率增大23%。特别是通量板埋置在地面以下30 mm处时,上层的土壤热储部分占到全部土壤热通量的50%,这不仅影响到 EBC 的大小,更起到调节土壤热通量与“真实的波形” 相一致的作用。如果该部分热储被忽略掉,EBC 余项会增加60 W m-2,OLS 斜率也会变化 (减少) 9%。用大尺度多点测量与涡度塔附近的小尺度测定相比较,后者表现出稍高的闭合率,即 OLS 斜率增加4%。 相对于土壤热通量,净辐射的空间变异较小,三站点平均为白天17 W m-2 (5%),夜间7 W m-2 (13%),平均 12 W m-2 (5%)。可以引起3% (从0.88到0.91) 的 OLS 斜率差异。研究结果还表明,风速校正应该在 Q7.1 净辐射仪中应用,校正后的结果与 CNR1 的结果在白天有吻合较好,但在其它时段仍有较大差异,特别是在夜间,风速校正基本不起作用,使得两种仪器间差异达20 W m-2。比较表明,风速校正可以提高白天 Rn 的6%,仅降低夜间0.3%。因此,无论是用余项法还是用 OLS 线性回归法,在比较使用不同仪器的站点间的闭合状况时 (本研究的结果适用于草地 Q7.1 与 CNR1 间的比较),可以用9:00-15:00 h 时段的数据进行比较,这样可以避免因使用不同仪器的差异所造成的影响。用该时段的数据进行比较,仪器间的差异余项法小于6 W m-2,OLS 法小于3%。 受可供能量空间变异影响,三个站点平均 EBC 的不确定性为白天66 W m-2 (19%),夜间23 W m-2 (50%),平均42 W m-2 (36%);或者改变 OLS 斜率11%。用最大值和最小值来衡量,EBC 最大不确定性,正午时在站点 I、II 和 III 中分别为81,114和91 W m-2。故在探讨能量平衡和能量平衡闭合问题时,必须充分考虑到这种不确定性,否则会产生偏差,或者得出错误结论。 研究还表明,即使考虑到白天所有可供能量的最大不确定性,仍然不能使能量平衡闭合。中午 (12:00 h),站点 I,II 和 III 仍然有14±15,48±12和47±14 W m-2 的失衡不能够归因于可供能量的空间不确定性。因此,其它影响因素也需进行细致的探讨。 在两站点不同测量深度土壤热通量结果的差异性比较实验中,无论在站点 I 还是 III,均表现出一致的结论,即随通量板布置深度加深,其测量结果会越高,与浅层布置的相比,差别可高达150 W m-2。深层土壤热通量的计算仍是个难题,需进一步研究。 在不同植被结构对净辐射测定影响的实验中发现,随刈割强度增加,一天中大部分时间净辐射均减少。正午依次为413,395和388 W m-2。无论正午还是全天合计,重度刈割地点的净辐射均比不刈割对照处理少6%,而且,在整个生长季也少6%,约合40,000 W m-2。测量高度不同,不同处理间对测定结果影响不同:刈割处理中,由于下垫面较均一,结果相差不显著;而对照则表现出较高的差异,用两配对样本T检验表明差异达到极显著 (P<0.000,9:30-15:00 h data)。当使用不同新旧程度的 domes 时,对净辐射结果会产生明显的影响。新 domes 的测量结果白天明显高,晚上明显低,使用了11个月的旧 domes,峰值时,白天低估25 W m-2,晚上高估10 W m-2。说明该差异在进行能量平衡闭合计算时,不能忽略。而全用新的和全用旧的进行比较,晚上仅有2-3 W m-2差异。 考虑生态系统中非生物因子对干扰条件下生物多样性动态和功能的影响,有助于更精确地阐明生物多样性-稳定性功能的关系。为此,设计了一个单因子刈割实验——内蒙古地区一种广泛存在的土地利用方式。主要目的是研究不同强度刈割影响下,微气候变量特别是能量平衡各分量和群落结构的变化及二者的关系。连续4年刈割,占第一位的优势种明显由低矮半灌木冷蒿 (Artemisia frigida) 取代了高大丛生禾草克氏针茅 (Stipa kylovii)。重度刈割下,针茅的盖度、生物量和丛重,群落叶面积、绿色生物量、凋落物量和群落高度一致低于轻度刈割/不刈割处理。微气候由于群落特征的这些变化也呈规律性变化。与对照相比,重度刈割降低了生长季土壤含水量的47.5%,但中午和日均土壤表面温度分别增加了7.4和1.2 °C,并且增加地表下2 cm土壤温度日较差 (日最高与最低温度之差) 4.2 °C。刈割处理由于凋落物少、反射强而表现出较低的净辐射,但土壤热通量显著提高,表现为土层加热和冷却快。因此,重度刈割处理较对照降低了可供能量8%,约合52,000 W m-2 。不同刈割强度间来看,NPP 或 LAI 与土壤热通量和净辐射的比值 (G/Rn) 以及波文比 (H/LE) 间呈负相关。重度刈割处理感热通量显著提高,但潜热通量在处理间差异不显著,表明未刈割处理虽然冠层伸展大,但是并没有导致更大的水分亏缺。未刈割处理增加了抵抗物种改变的能力,而刈割处理在连续一年一割的第四年显著增加了物种数,可能与因刈割影响而导致的群落结构与微气候的改变有关。本研究表明,未刈割处理可以减轻高温干旱季节的高温和干旱胁迫,表现出对环境变化的高抵抗性。未刈割处理的凋落物层和较高的垂直结构所形成的遮荫,可以形成一个阻挡蒸发的篱笆,这是维持其水分的保证。因此,为了恢复退化草原生态系统功能,需要修复能导致微气候变化的植物群落结构,否则难以成功。 本研究立足于原创性的实验研究,在中国特有的自然草原生态系统上开展,结合不同温度梯度的三地区涡度相关系统进行了能量平衡闭合的移动比较实验,以及结合常用土地利用方式的定点能量平衡实验。在翔实的数据基础上,为涡度相关方法的陆地表面能量平衡失衡问题提供了解释。增加了对两个主要能量流——土壤热通量和净辐射空间变异规律的认识,研究对于能量平衡和湍流通量相关研究是有价值的。在三个代表性地区首次利用多个净辐射仪和土壤热通量板的结果与三个标准的涡度相关系统进行了比较,这类量化失衡原因的相关研究应受到高度重视并进一步拓展,以提高对能量失衡的认识,进而推进水热和碳循环研究向更深层次发展。

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植物的生境在时间和空间上都是异质性的,即使在很小的尺度上这种异质性也是存在的。克隆生长使得克隆植物在理论上更适应利用异质性环境,本文以几种克隆植物为对象,采用实验生态学方法,着重从生理生态特性、信号物质传导方面探讨克隆植物对异质性环境的适应对策。 以匍匐茎克隆植物野草莓(Fragaria vesca)为对象,研究了不同海拔梯度种群(1800m和3900m)对光照和养分资源斑块性分布生境的响应。研究结果显示:与资源的空间同质性处理(I) 和(II) 相比, 资源的空间异质性处理(III) 和(IV) 两个种群野草莓的近端、远端和整个克隆片段的生物量和分株数均获得显著增加。经历低光高养近端分株与经历高光低养的远段分株相连时,相比与低光高养的同质生境,来自两个海拔的种群分配更多的生物量到根;经历高光低养近端分株与经历低光高养远端分株相连时,相比于高光低养的同质生境,来自两个海拔的种群分配更少的生物量到根,类似的生物量分配格局在远端分株也被观察到。相比于高光低养同质性生境,当与低光高养远端分株相连时经历高光低养近端分株有更大的叶面积;相比于高光低养同质性生境,当与低光高养近端分株相连时经历高光低养远端分株有更大叶面积。实验结果表明, 资源交互斑块性生境中野草莓发生了克隆内分工。通过克隆内分工, 克隆植物能有效的利用异质性分布的资源, 缓解资源交互斑块性分布对克隆植物生长的不利影响。 以匍匐茎克隆植物蛇莓(Duchesnea indica)为对象, 研究其在高光照低水分斑块和低光照高水分斑块组成的资源交互斑块性生境中的克隆内分工。结果显示,当生长于高光照低水分(HL)条件下近端分株(basal ramets)与生长于低光照高水分(LH)条件下的远端分株(apical ramets)之间的匍匐茎连接时,近端分株根冠比显著下降,而远端分株根冠比显著增加,近端分株叶面积和远端分株总根长显著增加;当与低光照高水分条件下的远端分株相连时,近端分株叶片光合速率和叶绿素含量也相应增加。此外,克隆分株间资源交互传输显著提高蛇莓的生长表现(生物量和分株数)。因此,在光、水资源交互斑块性环境中克隆植物蛇莓分株在生物量分配、资源获取器官形态和生理特性方面发生了环境诱导的功能特化。这种对局部丰富资源的趋富特化在一定的程度上增强了克隆分株对资源的吸收利用能力,克隆内资源共享有助于缓解资源交互性斑块生境对克隆植物生长的不利影响,有效地提高克隆植物在其生境中存活与定居能力。 一个盆栽实验被采用以便调查克隆整合对经受局部沙埋的根状茎克隆植物沙生苔草(Carex praeclara)的影响,结果显示随着沙埋深度的增加,切断分株间的根状茎连接将显著降低经受沙埋处理分株的存活。当克隆植物经历局部沙埋时,切断分株间根状茎连接对其克隆生长(生物量、分株数和叶片数量)有显著负影响。耗-益(cost-benefit)分析显示,当与经历沙埋处理的远端分株相连时,近端分株的生长表现没有遭受任何负面影响。与经历沙埋处理远端分株相连时,近端分株的光合能力随沙埋深度的增加而增加。分株间的源-汇反馈调节机制所导致的补偿性反应减缓了局部沙埋对克隆植物生长的负效应。因此,克隆整合有助于提高经历局部沙埋克隆植物的存活,克隆植物在沙化地区植被恢复与重建方面具有重要意义。 克隆植物分株间的匍匐茎或根状茎连接不仅可以传输水分、矿质养分、光合产物,而且还可以传输信号物质。以根状茎克隆植物黑褐苔草(Carex alrofusca)为对象,采用盆栽实验研究外源茉莉酸诱导克隆片段相连分株间信号物质传导。结果显示,相比中龄和老龄分株,幼年分株对1mM茉莉酸诱导有显著反应。茉莉酸引起幼年分株叶片浓缩单宁含量显著增加,同时其叶片可溶性碳水化合物和氮含量降低。茉莉酸诱导后,幼年分株被昆虫咬食叶面积比率显著下降。因此匍匐茎或根状茎传也是克隆植物分株间信号物质传导重要通道,克隆植物通过分株间的风险扩散策略增强了对幼嫩植物组织器官的保护,这对克隆植物的存活或生长具有重要意义。

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An experiment was conducted for a period of 28 days using 7-day old C. batrachus larvae of initial total length (±S.D.) of 7.4 ± 0.49 mm and weight (±S.D.) of 2.8 ± 0.75 mg. Five test diets viz. diets I, II, III, IV and V were prepared. Diet I was formulated using 30% fish meal (FM), 20% soybean meal (SM) and 20% Baker's yeast (BY), diet III using 15% FM, 20% SM, 15% cotton seed meal and 30% BY and diet IV using 20% FM, 30% BY and 30% powdered milk. The remaining two diets (diets II and V) were prepared using minced clam meat (96%) and BY (90%) respectively as the sole source of protein. Three replications were used for each treatment. The larvae fed on diet II exhibited significantly (P<0.05) better length gain and specific growth rate (SGR) than those of the larvae fed on diet III and there was no significant difference among the length gain and SGR of the larvae fed on diet I,II,IV and V. The larvae fed on diet II also showed significantly better weight gain and survival than those of the larvae fed on other diets. There was no significant difference between the condition factor of the larvae fed on diet II and IV. However, the larvae fed on diet II showed better condition factor than those of the larvae fed on other diets.

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本发明是一种利用水产加工下脚料制备生物柴油的方法。包括下列步骤: (1)将清洗后的鱼加工下脚料蒸煮至100~120℃,然后加入有机溶剂,搅拌、过滤得溶液I;(2)按溶液I体积的20~50%加磷酸水溶液于溶液I中,得溶液II,再加入与溶液II同体积的水;进行酸洗水洗,通过多羟基吸水性树脂柱脱水得溶液III;(3)在溶液III中加入碱性催化剂与无水乙醇进行转酯化反应,得溶液IV;(4)将溶液IV静置,除去下层甘油层后,对生成的混合脂肪酸乙酯层进行水洗,除去残留的催化剂、乙醇和其它水溶性成分得生物柴油。本发明的优点是:充分利用现有的鱼加工下脚料,减少污染,提高企业经济效益,为水产加工废弃物的利用和生物能源的发展开辟了一条新路。

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More than 10 species within the freshwater fish genus Sinoncyclocbeilus adapt to caves and show different degrees of degeneration of eyes and pigmentation. Therefore, this genus can be useful for studying evolutionary developmental mechanisms, role of natural selection and adaptation in cave animals. To better understand these processes, it is indispensable to have background knowledge about phylogenetic relationships of surface and cave species within this genus. To investigate phylogenetic relationships among species within this genus, we determined nucleotide sequences of complete mitochondrial cytochrome b gene (1140 bp) and partial ND4 gene (1032 bp) of 31 recognized ingroup species and one outgroup species Barbodes laticeps. Phylogenetic trees were reconstructed using maximum parsimony. Bayesian, and maximum likelihood analyses. Our phylogenetic results showed that all species except for two surface species S. jii and S. macrolepis clustered as five major monophyletic clades (I, II, III, IV, and V) with strong supports. S. jii was the most basal species in all analyses, but the position of S. macrolepis was not resolved. The cave species were polyphyletic and occurred in these five major clades. Our results indicate that adaptation to cave environments has occurred multiple times during the evolutionary history of Sinocyclocheilus. The branching orders among the clades I, II, III, and IV were not resolved, and this might be due to early rapid radiation in Sinocyclocheilus. All species distributed in Yunnan except for S. rhinocerous and S. hyalinus formed a strongly supported monophyletic group (clade V), probably reflecting their common origins. This result suggested that the diversification of Sinocyclocheilus in Yunnan may correlate with the uplifting of Yunnan Plateau. © 2005 Published by Elsevier Inc.

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The potential for countries that currently have a nominal nuclear energy infrastructure to adopt thorium–uranium-fuelled nuclear energy systems, using a once-through ‘open’ nuclear fuel cycle, has been suggested by the International Atomic Energy Agency. This review paper highlights generation II, III and III+ nuclear energy technologies that could potentially adopt an open thorium–uranium fuel cycle and qualitatively highlights the main differences between the open thorium–uranium and open uranium fuel cycles.

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There is increasing recognition that protozoa is very useful in monitoring and evaluating water ecological healthy and quality. In order to study the relationship between structure and function of protozoan communities and water qualities, six sampling stations were set on Lake Donghu, a hypereutrophic subtropical Chinese lake. Microbial communities and protists sampling from the six stations was conducted by PFU (Polyurethane foam unit) method. Species number (S), diversity index (DI), percentage of phytomastigophra, community pollution value (CPV), community similarity and heterophy index (HI) were mensurated. The measured indicators of water quality included total phosphorus (TP), dissolved oxygen (DO), Chemical oxygen demand (COD), NH4 (+), NO2 (-) and NO3-. Every month water samples from stations I, II, III, IV were chemically analyzed for a whole year, Among the chemically analyzed stations, station I was the most heavily polluted, station II was the next, stations III and IV had similar pollution degrees. The variable tendencies of COD, TP, NH3, NO2-, NO3-, and DO during the year was approximately coincident among the six stations. Analysis from the community parameters showed that the pollution of station 0 was much more serious than others, and station V was the most slight. Of the community parameters, CPV and HI were sensitive in reflecting the variables of the water quality. Community similarity index was also sensitive in dividing water qualities and the water quality status of different stations could be correctly classified by the cluster analysis. DI could reflect the tendency of water quality gradient, species number and percentage of Phytomastigophora was not obvious in indicating the water quality gradient.

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Protozoans of Lake Donghu were collected from five stations using the PFU method. The sampling was conducted for one year and two times a month. The aim of this research was to test the applicability of a new protozoa biotic index, species pollution value (SPV) and community pollution value (CPV), established by the authors using data from the River Hanjiang. Each station's CPV was calculated from the SPV and the correlation analysis between the CPV and the comprehensive chemical index of stations I, II, III showed a significant correlation between them. The pollution status of the five stations was correctly evaluated by the CPV. These results suggested that the biotic index could be applied in water systems other than the River Hanjiang. The SPV of some protozoa species in Lake Donghu, not observed in the River Hanjiang were established. In order to further test the applicability of the biotic index, protozoan and chemistry data from the Rivers Torrente Stirone and Parma of Italy were used. The results showed that the CPV for the two rivers had a close relationship with the chemical water quality, which indicated that the biotic index could be applied in other parts of the world for the monitoring and estimating of water quality. Since the results of testing and verifying the biotic index in some other water systems in China were also satisfactory, this indicated that the biotic index has an extensive suitability for freshwater ecosystems. As long as more than 50% of the species in a sample have a SPV, the CPV calculated from the SPV is reliable for monitoring and evaluating water quality.

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研究了界面极性、微观粗糙程度、表面元素组成与含量对聚砜超滤膜性能的影响及表征;探讨了以不同界面性质和性能的聚砜不对称膜为支撑层的反渗透复合膜的性能变化规律,结果表明反渗透复合膜超薄功能层与多孔支撑层间的内界面层的极性、元素组成及含量、微观粗糙程度、荷电性影响复合膜的产水率和脱盐率;提出了内界面弱界面层的存在引起反渗透复合膜耐氯性下降的推测。一 氢氟酸浸泡聚砜不对称膜的研究 氢氟酸浸泡聚砜超滤膜致密表皮层能够改变其表面极性;刻蚀产生卵形纹理同时改变底膜表面微观粗糙程度;改变不对称膜表面各元素的相对含量;改变不对称超滤膜的纯水通量;进一步影响以它为支撑层的反渗透复合膜的性能。二 不对称聚砜膜表面极性的研究 用不同浓度的强极性试剂甲酸、磷酸、盐酸和弱极性试剂异丙醇等浸泡聚砜不对称膜不同的时间控制其表面极性,实验结果表明,极性试剂的水溶液高浓度短时间和低浓度长时间浸泡聚砜膜能得到同样的界面极性控制效果;可以用接触角的减小表征聚砜膜表面极性的增强,聚砜膜表面最强的极性对应于其最大的纯水通量。在不同极性的聚砜膜支撑层上形成反渗透复合膜,在其它条件相同前提下,支撑层表面极性增强,复合膜的产水率增大;产水率增加会引起复合膜脱盐率的上升,复合膜的脱盐率与支撑层表面的极性有一定的相关性。三 聚砜不对称膜致密表皮层上表面活性剂吸附层的影响 提出了表面活性剂吸附模型I、II、III,指出表面活性吸附层处于不同的吸附膜型时对超滤膜表面的极性和纯水通量的影响不同;在不同吸附层模型上形成超薄功能层的反渗透复合膜的性能不同:超薄功能层/多孔支撑层间内界面如果引入弱界面层,则复合膜的性能大幅度下降,当内界面是致密层时,复合膜的性能与内界面的荷电性、化学元素组成等有关;提出了聚酰胺反渗透复合膜的耐氯性不高的另一个可能机理是:在膜处理盐水过程中,由于普通复合膜内界面是通过范德华力作用的物理结合,小分子可能渗透聚集在内界面层形成弱界面层,导致复合膜的耐氯性大幅度下降。

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间规聚苯乙烯(sPS)作为一种新型的工程塑料,结晶速度快,多晶型问题非常复杂。本工作主要利用多种测试分析手段对sPS的晶体结构,结晶行为进行了较系统的研究。系统地研究了温度与sPS各种晶型生成的对应关系,发现由α'型向α"型转变发生在一较窄的温度区间,有一个随温度突变的过程,并且与α'型晶体相比,α"型晶体的晶胞较小,晶体堆砌更为紧密。根据WAXD理论和多峰分解法,推导出各晶型的结晶度计算公式。依据WAXD衍射分析推知冷结晶温度高于230 ℃时有少量β型晶体生成。利用红外定量分析证实了sPS等温熔体结晶时,随结晶温度的升高,α型晶体成分迅速减少,β型成分急剧增加,晶型转分发生在较窄温度区间内。应用DSC分析采用多种方法系统地研究了sPS的结晶动力学。在等温熔体结晶过程中,温度较低时为二维圆盘状生长,结晶较快,存在二次结晶现象;结晶温度较高时为一维纤维状生长,结晶速度较慢,没有二次结晶发生;结晶温度处在二者中间范围为二维圆盘状和一维纤维状混合生长。同时发现在239 ℃处发生了结晶方式由方式II向方式III的转变,据此计算出sPS各结晶动力学参数,比较折叠链功(q)sPS与iPS非常接近,说明二者分子链刚性相当。在等温冷结晶过程中,没有二次结晶发生,晶体的生长方式不随结晶温度的变化而变化。在非等温熔体结晶过程中,慢速降温二次结晶不出现,降温速率越快,二次结晶出现越早。在非等温冷结晶过程中,升温速率适中才会出现二次结晶。用我们组建立的方法可很好地描述sPS的非等温结晶行为。

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随着软电离技术的发展,特别是基质辅助激光解析(MALDI)和电喷雾(ESI)两种软电离技术的出现,使质谱分析生物大分子成为可能,将质谱的应用范围迅速扩展到生命科学的诸多研究领域,特别是成为了蛋白质组分析,医学诊断,药物分析等领域不可替代的新工具。首先,采用凝胶电泳与傅立叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR MS)的高分辨率和高质量精确度性能相结合的新方法,对不同肺病患者的支气管肺泡灌洗液进行了快速直接的蛋白质组分析,为肺疾病诊断学、肺病相关机理的研究以及高分辨质谱在蛋白质组分析中的应用奠定了基础。一维(1-D)和二维(2-D)凝胶电泳与高分辨FT-ICR MS相结合,对慢性支气管炎(cblonic broncnitis,CB)和囊泡纤维化(cystic fibrosis,CF)患者的支气管肺泡灌洗液(BALF)中表面蛋白A和D进行了鉴定;并对表面蛋白的翻译后修饰(hydroxy-prollne)进行了直接的确定;对来自于不同肺泡蛋白沉积症(PAP)患者的BALF中的特异性蛋白进行了鉴定,鉴定出表面蛋白A的两个降解片段,为研究与肺病相关的SP-A降解产物的可能降解途径提供了初步的信息。证实了FT-ICR MS的高分辨率和高质量精确度在蛋白质的鉴定过程中的突出作用:(i)利用单个多肤的精确质量,可以避免依赖离子的串联质谱数据进行蛋白质鉴定,即无需对谱图中的离子进行串联质谱分析,就可实现蛋白质或蛋白质混合物的快速、确切的鉴定;(ii)在数据库检索中应用很小的误差范围可以大大提高蛋白质鉴定时的选择性;(iii)通过来自于微量蛋白质的少量肤峰就可以进行蛋白质的准确鉴定。通过MALDI/EST FT-ICR MS、园二色谱(CD)和H/D交换实验(hydrogedeuteriuln exchange)对一系列人SP-C及其类似物进行了表征。证实了溶液相中FFI-SP-C和rh-SP-C的非共价二聚体的存在;研究了人SP-C在有机溶剂中的构象变化和聚集行为,为探讨肺病相关机理奠定了基础。其次,以电喷雾多级串联质谱为研究手段,对部分生物类黄酮及其络合物进行系统的质谱研究,发现二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物在电喷雾条件负离子模式下具有不同的特征质谱行为,为质谱区分这两类化合物提供了重要的依据;黄酮金属络合物的研究中,四种二价过渡金属(Cu(II),Zn,Mn(II)和Fe(II))与芸香普均可以形成络合物,探讨了芸香普一铜络合物软电离条件下的碎裂机理,并利用多级串联质谱数据探讨了络合物C和D的结构,为质谱方法探讨金属清除疾病相关自由基的机理以及提高金属的生物利用度奠定了基础。

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聚合物结晶过程是高分子科学中的一个重要研究方向。本论文在系统研究几种聚合物结晶过程及形态结构的基础上,通过寻求合适的解析聚合物结晶动力学参数的方法,为聚合物结晶动力学的表征和加工工艺设计提供科学依据。采用偏光显微镜(POM)研究了尼龙1212(Nylon 1212)、聚丁二酸丁二醇酷(PBS)及其与己二酸的共聚物(PBS/A)的等温结晶过程。发现碰撞前后球晶的生长速率不变,而在结晶后期球晶生长速率逐渐减慢。PBS/A环带球晶生长过程中球晶半径和结晶时间并非完全的线性关系,而是在直线两侧周期性地摆动。首次非常清晰地观察到PBS结晶后期弱区中新球晶的成核和生长。采用非等温方法在较低的降温速率下获得的聚合物球晶生长速率与等温方法得到的结果有可比性。在计算Nyton1212平衡热力学参数的基础上,采用L-H二次成核理论对N贝on1212的结晶行为进行分析,发现区域I→II和II-III转变分别发生在179Oc和159OC。随着结晶温度的降低,Nylon1212的结晶形态分别为轴状结构晶体、环带球晶和非环带球晶。广角X射线衍射(WAXD)研究表明,PBS和PBS/A具有相同的晶体结构。与PBS相比,PBS/A的结晶度和结晶速率下降。PBS和PBS/A均出现了区域n一Hl的转变,分别发生在%。C和75OC。随着结晶温度的降低,PBS和PBS/A的结晶形态分别为轴状结构晶体、非环带球晶和环带球晶。与PBS相比,PBS/A形成的环带球晶更规整。采用示差扫描量热法(DSC)研究了Nylon 1212、PBS、PBS/A和间规1,2聚丁二烯(st-1,2PB)的本体结晶动力学。发现采用序列一并列Avrami方程能较好地描述Nylon1212的等温结晶全过程。采用不同方法对st-1,2PB的非等温结晶动力学进行研究,发现由Jeziony方法和ozawa方法分析很难得到可靠的动力学参数,而根据莫志深等提出的新方法可较好地进行描述。采用Vyazovkin方法计算了Nylon 1212、st-1,2PB、PBS和PBS/A的非等温结晶活化能,均发现结晶活化能随相对结晶度的升高而升高。初步研究了结晶条件和扫描速率对Nylon 1212、st-1,2PB、PBs和PBs/A熔融行为的影响,并根据Hoffinan-Weeks方法求得了几种聚合物的平衡熔融温度。

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合成三个系列的新型表面活性剂,制备了三个系列的聚乙烯接枝共聚物。第一系列的表面活性剂是将Tween8O、span80,聚氧乙烯肉桂醇醚,PEO(400),PEO(1000),PEO(2000)OCOC1’7H35和PEO(6000)-OCOC17H35引入双键而使其功能化,然后接枝到聚乙烯分子链上,表面活性剂的引入改变了聚乙烯的表面性能,使其亲水性增加。前三者为商品防雾滴剂,实验发现防雾滴剂的聚乙烯接枝共聚物膜的防雾滴性不如物理共混法制备的聚乙烯防雾滴膜的效果好。接枝聚乙烯共聚物LLDPE-g-PEO和LLDPE-g-PEO-sterate,由于结构差别,共聚物表面组成不同。前者随着支链长度的增加,支链柔性降低,共聚物表面氧的富集量趋于减少;而后者由于疏水基硬脂酸中碳链的存在,随着支链的增加,共聚物表面氧的富集量增加。LLDPE-g-PEO(400)和LLDPE-g-PEO(1000)的等温结晶速率都比空白聚乙烯的快。由于PEO与聚乙烯不相容,支链PEo在接枝共聚物中起异相成核剂的作用,使结晶速率加快。LLDPE-g-PEO(2000)-stearate的等温结晶速率与聚乙烯的接近,但比空白聚乙烯的略慢。这是由于支链末端硬脂酸碳链是柔性的疏水链,且与聚乙烯有较好的相容性,在本体聚乙烯非晶区中活动性较强,带动聚氧乙烯支链向相同的方向运动,使支链在聚乙烯中分散且伸展,对聚乙烯分子起惰性稀释剂的作用而导致结晶速率降低;但聚氧乙烯(2000)又具有结晶性,在本体聚乙烯中起异相成核剂的作用,使聚乙烯结晶速率加快,这两种作用消长的结果,使LLDPE-g-PEO(2000)-stearte接枝共聚物的结晶速率接近聚乙烯,但比聚乙烯的结晶速率略慢。LLDPE-g-PEO(6000)-stearate接枝共聚物的结晶速率比聚乙烯的快,这是由于聚氧乙烯(6000)的结晶性较强,活动性较强的硬脂酸基团很难使其伸展,其晶粒在本体聚乙烯中主要起异相成核剂的作用,导致其结晶速率比聚乙烯的快。为了弄清表面活性剂接枝到大分子链上的作用机理,特设计第二、第三系列的表面活性剂。第二系列的新型表面活性剂是I、II、III、IV和V,以及含有不饱和键的表面活性剂A-I、A-II和A-III。这些表面活性剂是以聚乙二醇、乙二醇、1,6-己二醇和1,10-癸二醇为主要的起始原料制得的。实验结果发现这些表面活性剂的表面张力随着疏水链长度的增加而增加。以A-I、A-II和A-II作为接枝单体,将其成功接枝到聚乙烯分子链上,从而改善了聚乙烯的表面性能。 由FTIR确定了其接枝率。由DSc对其等温结晶行为的研究发现:接枝链在本体聚合物中起异相成核剂的作用,加速了结晶过程,但没有改变聚乙烯晶格结构(WXA)。随着接枝链中的疏水链长度的增加,等温结晶速率加快。在低剪切速率时,空白聚乙烯具有牛顿流体的特性,而接枝聚乙烯表现出非牛顿流体行为。接枝聚合物在低剪切速率具有剪切变稠、高剪切速率时剪切变稀的现象。第三系列的新型表面活性剂是含氟和聚氧乙烯的特种表面活性剂:productIII(600-4600)。以FTIR和1HNMR表征其结构。以productIII(600-4600)为接枝单体,成功制得含氟接枝聚乙烯共聚物,亲水性表面活性剂的引入,同样改变了聚乙烯的表面性能。当PEO分子量较低时,含氟接枝聚乙烯共聚物的表面极性随着接枝链的分子量增加,极性增加,在ProductIII(1500)时,达到最大值,分子量继续增加,极性反而降低。这是由于支链结晶增加而影响分子链的迁移。含氟接枝聚乙烯共聚物的等温结晶速率比空白LLDPE的高,而且接枝共聚物的结晶速率随着支链分子量的增加而加快。这是由于含氟聚氧乙烯的接枝链在结晶体系中起成核剂的作用,使结晶过程加速。由于接枝率低,接枝链在接枝共聚物起异相成核剂的作用,虽然加速了结晶速率,但没有破坏聚乙烯晶格。

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阻尼高聚物是现代发展起来的一种新型材料,因而对阻尼机理的研究还有待人们的深入。本工作从高聚物粘弹蛇行模型出发,结合Schallamach的橡胶磨擦理论,提出了高聚物摩擦点内耗模型,于阻尼过程以数学描述,唯象地说明了目前力学模型和分子模型所不能完全描述的高聚物阻尼过程。文中还论述了分子链结构与互溶性对阻尼性能的影响。通过多组分体系的互溶性概念和阻尼机理的研究,本工作设计并合成了如下的多组分体系:I.端羧基乙烯基四氢呋喃一环氧丙烷液体聚醚与苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯共聚体系 II.端羧基乙烯基环氧丙烷液体聚醚与苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯共聚体系 III.端羧基乙烯基环氧氯丙烷液体聚醚与苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯共聚体系用Rheovibron及线膨胀仪研究了上述体系的互溶性及阻尼性能,并对II、III体系中某些试样的吸振性能进行了实际振动测量和理论计算。本工作通过线膨胀实验发现II、III体系中某些试样有相组分扩散运动,它已为红外、应力应变、DSC实验及电子显微镜观察所证实,但所有这些尚未见有文献报道。

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较为详尽地研究了新型催化体系:Fe(naph)_2-AlR_3-卤化物(I)体系催化丁二烯聚合的基本规律。开发了一类新型配位体:卤化物-Lewis酸配位体。研究了不同的卤化物,不同的烷基铝,不同的催化剂配比以及聚合温度、聚合时间等诸因素对体系(I)催化丁二烯的活性,所得取合物的分子量以及微观结构的影响。研究了Fe(naph)_2-AlR_3-Phen(II)三组份系和Fe(naph)_2-AlR_3-Phen-卤化物(III)四组份体系催化丁二烯的聚合特性。发现体系(II)有着很高的催化活性。体系(III)则具有更高的催化活性。证实Lewis酸、碱配体相互组合后体系活性可以更高。卤化物除了能提高体系的催化活性以外,还能显著降低所得聚合物的分子量。考察了温度对(II),(III)两体系催化活性的影响。发现在较高温度下,二体系的活性中心都是不稳定的,但体系(III)对温度的敏感性较低,表明卤化物增加了活性中心的稳定性。此外,还考察了不同的加料方式对体系(III)催化活性的影响。发现加料方式的不同可以显著影响体系的催化活性。初步表征了Fe(naph)_2-Al(i-Bu)_3-Phen-AllylCl体系所得聚合物硫化胶的物理机械性能。发现即使在分子量稍大的情况F,由于其分子量分布较宽,仍具有优良的物理性能。此胶充油后,性能亦很优良。与同类型的FeCl_3-AlR_3-Phen-AllylCl~([1])体系相比,此体系还具有更高的催化活性,聚合物含有较低的反式-1,4含量。研究了不同催化体系催化剂的紫外一可见光谱。发现对于体系(II)在530毫微米处的吸收,对于体系(III)在510毫微米处的吸收能基本代表各自的活性中心特征吸收。测定了铁系催化剂的顺磁共振光谱。确定了不管起始所用的铁化合物是二价还是三价,当与Phen及卤化物或其他配体组合之后,其活性中心中铁的价态都是二价的。在此基础上,进而提出了铁体系催化丁二烯的聚合机理,并初步描述了体系活性中心的结构。