Microwave spectroscopic and theoretical investigations of the strongly hydrogen bonded hexafluoroisopropanol...water complex

This paper reports microwave spectroscopic and theoretical investigations on the interaction of water with hexafluoroisopropanol (HFIP). The HFIP monomer can exist in two conformations, antiperiplanar (AP) and synclinical (SC). The former is about 5 kJ mol(-1) more stable than the latter. Theoretical calculations predicted three potential minima for the complex, two having AP and one having SC conformations. Though, the binding energy for the HFIP(SC)...H2O turned out to be larger than that for the other two conformers having HFIP in the AP form, the global minimum for the complex in the potential energy hypersurface had HFIP in the AP form. Experimental rotational constants for four isotopologues measured using a pulsed nozzle Fourier transform microwave spectrometer, correspond to the global minimum in the potential energy hypersurface. The structural parameters and the internal dynamics of the complex could be determined from the rotational spectra of the four isotopologues. The global minimum has the HFIP(AP) as a hydrogen bond donor forming a strong hydrogen bond with H2O. To characterize the strength of the bonding and to probe the other interactions within the complex, atoms in molecules, non-covalent interaction index and natural bond orbital theoretical analyses have been performed.

H2O-CH4 and H2S-CH4 complexes: a direct comparison through molecular beam experiments and ab initio calculations

New molecular beam scattering experiments have been performed to measure the total ( elastic plus inelastic) cross sections as a function of the velocity in collisions between water and hydrogen sulfide projectile molecules and the methane target. Measured data have been exploited to characterize the range and strength of the intermolecular interaction in such systems, which are of relevance as they drive the gas phase molecular dynamics and the clathrate formation. Complementary information has been obtained by rotational spectra, recorded for the hydrogen sulfide-methane complex, with a pulsed nozzle Fourier transform microwave spectrometer. Extensive ab initio calculations have been performed to rationalize all the experimental findings. The combination of experimental and theoretical information has established the ground for the understanding of the nature of the interaction and allows for its basic components to be modelled, including charge transfer, in these weakly bound systems. The intermolecular potential for H2S-CH4 is significantly less anisotropic than for H2O-CH4, although both of them have potential minima that can be characterized as `hydrogen bonded'.

Non-covalent C-Cl center dot center dot center dot pi interaction in acetylene-carbon tetrachloride adducts: Matrix isolation infrared and ab initio computational studies

Non-covalent halogen-bonding interactions between n cloud of acetylene (C2H2) and chlorine atom of carbon tetrachloride (CCl4) have been investigated using matrix isolation infrared spectroscopy and quantum chemical computations. The structure and the energies of the 1:1 C2H2-CCl4 adducts were computed at the B3LYP, MP2 and M05-2X levels of theory using 6-311++G(d,p) basis set. The computations indicated two minima for the 1:1 C2H2-CCl4 adducts; with the C-Cl center dot center dot center dot pi adduct being the global minimum, where pi cloud of C2H2 is the electron donor. The second minimum corresponded to a C-H...Cl adduct, in which C2H2 is the proton donor. The interaction energies for the adducts A and B were found to be nearly identical. Experimentally, both C-Cl center dot center dot center dot pi and C-H center dot center dot center dot Cl adducts were generated in Ar and N2 matrixes and characterized using infrared spectroscopy. This is the first report on halogen bonded adduct, stabilized through C-Cl center dot center dot center dot pi interaction being identified at low temperatures using matrix isolation infrared spectroscopy. Atoms in Molecules (AIM) and Natural Bond Orbital (NBO) analyses were performed to support the experimental results. The structures of 2:1 ((C2H2)(2)-CCl4) and 1:2 (C2H2-(CCl4)(2)) multimers and their identification in the low temperature matrixes were also discussed. (C) 2015 Elsevier B.V. All rights reserved.

Surface attachment of protein fibrils via covalent modification strategies.

Chemical control of surface functionality and topography is an essential requirement for many technological purposes. In particular, the covalent attachment of monomeric proteins to surfaces has been the object of intense studies in recent years, for applications as varied as electrochemistry, immuno-sensing, and the production of biocompatible coatings. Little is known, however, about the characteristics and requirements underlying surface attachment of supramolecular protein nanostructures. Amyloid fibrils formed by the self-assembly of peptide and protein molecules represent one important class of such structures. These highly organized beta-sheet-rich assemblies are a hallmark of a range of neurodegenerative disorders, including Alzheimer's disease and type II diabetes, but recent findings suggest that they have much broader significance, potentially representing the global free energy minima of the energy landscapes of proteins and having potential applications in material science. In this paper, we describe strategies for attaching amyloid fibrils formed from different proteins to gold surfaces under different solution conditions. Our methods involve the reaction of sulfur containing small molecules (cystamine and 2-iminothiolane) with the amyloid fibrils, enabling their covalent linkage to gold surfaces. We demonstrate that irreversible attachment using these approaches makes possible quantitative analysis of experiments using biosensor techniques, such as quartz crystal microbalance (QCM) assays that are revolutionizing our understanding of the mechanisms of amyloid growth and the factors that determine its kinetic behavior. Moreover, our results shed light on the nature and relative importance of covalent versus noncovalent forces acting on protein superstructures at metal surfaces.

High Frequency Acousto-electric Single Photon Source

We propose a single optical photon source for quantum cryptography based on the acousto-electric effect. Surface acoustic waves (SAWs) propagating through a quasi-one-dimensional channel have been shown to produce packets of electrons which reside in the SAW minima and travel at the velocity of sound. In our scheme these electron packets are injected into a p-type region, resulting in photon emission. Since the number of electrons in each packet can be controlled down to a single electron, a stream of single (or N) photon states, with a creation time strongly correlated with the driving acoustic field, should be generated.

Efecto de labranza y métodos de control de malezas sobre factores biológicos presentes en agro-ecosistemas de frijol común (Phaseolus vulgaris L.) postrera 1995

Durante la postrera de 1995, se estableció el experimento de campo en la finca experimental La Compañía, localizada en San Marcos, Carazo, con el propósito de evaluar los efectos de tres tipos de labranza y métodos de control de malezas sobre la dinámica de las malezas, plagas, enfermedades y enemigos naturales en el cultivo de frijol común, de igual forma conocer el efecto de los factores en estudio sobre el rendimiento del frijol común (Phaseolus vulgaris L.). Los tratamientos en estudio se evaluaron en un diseño de bloques completamente al azar con arreglo de parcelas divididas con cuatro repeticiones. Los factores en estudio fueron A: sistemas de labranza (labranza cero, labranza mínima y labranza convencional) y B: controles de malezas (pre-emergente más post-emergente, pre-emergente más chapia, y pre-emergente más cobertura muerta de maiz (Zea mays L.). Los resultados indican que las especies de malezas dominantes fueron plantas de la familia Cyperaceae, sobresaliendo Cyperus rotundus L.y de la familia Poaceae: Digitaria sanguinalis (L). Scop, Ixophorus unisetus (Presl) Schlech,. De la clase dicotiledónea se identificaron Melantera aspera (Jacquin) de la familia Asteraceae, Argemone mexicana L. de la familia Papaveraceae; y Chamaesyce hirta (L.) Mill de la familia Euphorbiaceae. Las especies descritas anteriormente fueron las de mayor abundancia y dominancia (cobertura y peso seco) en el área del experimento donde los mejores resultados se presentaron en labranza mínima y manejo pre emergente más post emergente. Referente a plagas, se encontró que labranza mínima presentó mayor número de especies de plagas de suelo. En cuanto a insectos plagas de follaje, los mas importantes que se presentaron en el ensayo están Diabrótica spp.; Nodonata spp. y Empoasca spp.; predominando entre todos. Diabrótica spp. quien estuvo presente hasta la madurez fisiológica del cultivo. De los tres sistemas de labranza, labranza cero fue la que mejor disminuyó las poblaciones de insectos plagas. En los controles de maleza, el control pre-emergente más cobertura permitió mayor población de insectos plagas. La mayor cantidad de benéficos se observó en labranza convencional, en los controles de malezas, la mayor cantidad de insectos benéficos se obtuvo en el tratamiento pre-emergente más post-emergente. En cuanto a la incidencia y severidad de las enfermedades el mayor valor se obtuvo en labranza convencional. Los mejores resultados se obtuvieron en labranza cero y mínima. La incidencia de enfermedades fue mayor usando control pre-emergente más chapia y resultó menor con control pre-emergente más cobertura. El mayor rendimiento de grano se obtuvo en labranza minima. En cuanto a los controles de malezas se obtuvieron mayores rendimiento en el control pre-emergente mas chapia

Establecimiento y micropropagación de germoplasma de sapote (Pouteria sapota Jacq. Merr) colectado en Nicaragua

Con la finalidad de detereminar la metodología más adecuada, para el establecimiento y mtcropropagación In vitro de embriones cigóticos de sapote. ( Pauteria sapota Jacq. Mer), procedentes de dos estados fenlogicos del fruto, (Inmaduros y maduros), se estudió el efecto de trece variantes del medio de cultivo básico Murashige & Skoog (MS) (1962), sobre el desarrollo de las plantas. En la fase de establecimiento se utilizaron veinte repeticiones por tratamientos, los cuales difieren en cuanto a las concentraciones y combinaciones de reguladores de crecimiento (ANA, IBA. GA3 y CA). En el estudio de micropropagación se determinó el efecto que tendrian cuatro variantes del medio básico MS, suplementado con diferentes concentraciones de reguladores de crecimiento sobre la micropropagación de sapote a partirde microestacas obtenidas de las plantas establecidas en la fase anterior. En el establecimiento de los embriones cigóticos los provenientes de frutas Inmaduras presentan menor porcentaje de contaminación causados por hongos que los embriones cigóticos de frutas maduras. La contaminación bacteriana fue similar en ambos estadios de madurez, las plántulas provenientes de embriones cigóticos obtenidas de frutas Inmaduras lograron estadíos de desarrollo 11 y 111 (emergencia del hipocotilo) y separación de las hojas cotiledonales y plántulas Con hojas primarias y radicula desarrollada) mas rápidamente y en mayor cantidad que las plantas provenientes de embriones cigóticos de frutas maduras. Los embriones cigóticos provenientes de frutas maduras presentaron una dinámica de crecimiento variada pues registran plantas en los 3 estadios de desarrollo al mismo tiempo. la altura de planta fue mayor en las plantas provenientes de frutas Inmaduras, al contrario las mayores longitudes de raices se reportaron en las plantas provenientes de frutos maduros. En la fase de micropropagación no fue posible Inducir el enraizamiento de las microestacas, por lo que en el periodo de 5 meses el porcentaje de sobrevivencia se redujo drásticamente. Se reportó relativamente altos porcentajes de contaminación causada por hongos y bacterias debido a microorganismos sistémicos que pueden permanecer en los explantes y que no se manifiestan en el momento del establecimiento, sino que se expresan una vez Inoculados en el nuevo medio fresco. Las microestacas presentaron crecimiento de hojas, sobrevivieron por 8 semanas. A los 5 meses presentaron Igual cantidad de hojas con una sobrevivencla minima. Similares resultados se obtuvo en altura de microestacas, no se logró el crecimiento de esta variable

Evaluacion de cuatro variedades de frijol comun (Phaseolus vulgaris L.) bajo dos sistemas de labranza sobre el manejo de malezas, crecimiento y rendimiento del cafe (Coffea arabica L.) en laepoca de postrera 1996

En el Centro de Capacitación y Servicio Regional del Pacifico (C.C.S.R.P.), Jardín Botánico, municipio de Masatepe, departamento de Masaya, se realizó el presente trabajo en los meses de julio a diciembre de 1996, con el objetivo de evaluar el efecto de cuatro variedades de frijol común (Phoseolus vulgaris L.), dos criollas (Rojo Nacional y Renegrido) y dos mejoradas (Estelí-150 y Bronca), bajo dos sistemas de labranza (minima y cero) como cultivo intercalado sobre el manejo de las malezas, crecimiento y rendimiento del café ( Coffoa arabica L.). Este ensayo se realizó en un café injertado (Robusta-Catrenic), de 2 afios de edad, se estableció bajo Bloques Completos al AzN (BCA) con cuatro repeticiones. La menor abundancia y dominancia de malezas se encontró en el tratamiento donde sembró el frijol con labranza cero, sin embargo las diferentes variedades utilizadas presentaron comportamientos variables. Las malezas mas dominantes y frecuentes fueron: Me/antera aspera (Jacquin) L. C., Priva lappulacca (L) Pers, Leptochloafiliforme (Lam) Beauv y Melampodium diviricatum (L. Rich. expers). En cuanto al crecimiento del café, la longitud de la tercera y quinta bandola presentó diferencias significativas, para la tercera bandola la mayor longitud se encontró en el tratamiento Renegrido-mínima con 36.25 cm y para la quinta bandola el tratamiento Rojo Nacional-Cero con 54.50 cm. El rendimiento del café no presentó diferencias significativas, el mayor rendimiento se mostró en el tratamiento Bronco-mínima con 191.25 kg/ha de café oro, lo cual indica que el asocio del cultivo del frijol común no influye en el primer año de producción del café.

Evaluacion de dos variedades de Tempate Jatropha curcas L. Bajo dos metodos de siembra y dos sistemas de labranza en trece localidades de Nicaragua

De la semilla de tempate Jatropha curcus L.se extrae un aceite, que por medio de un proceso industrial sencillo, se obtienen un sustituto del diesel . con el fin de evaluar el efecto de dos metodos de siembraf dos sistemas de labranza sobre dos variedades, se establecieron 13 ensayos de campos en tres regiones del pais la region 11; las localidades de el torrero Cristo Rey,Monte Olivo, San Lucas, Los Vargas y Altos de La cruz (Cerro Negro), Santo Tomás del Norte, Salale, san Nicolas y El terrero. En la region V; Juigalpa y Santo Domingo y en la region VI; Sebaco,cada ensayó incluye ocho combinaciones de los tres factores en estudio (1} variedad (Nicaragua y Cabo Verde), {2) labranza ( convencional y minima), y (3) método de siembra (directa yen bolsa ). Los tratamientos fueron arreglados en un diseño de bloques completo al azar con cuatro re peticiones. Los costos de siembra mas bajos correspondieron a siembra directa con cero labranza y los costos mas a 1 tos fu ero n par a 1 a siembra en bolsa con labranza convencional. La mayor altura de planta se obtuvo con labranza convencional y siembra en bolsa en las localidades de Juigalpa. cristo Rey y El Trreon respectivamente. La variedad Cabo Verde obtuvo los mejores rendimientos en la mayoria de los tratamientos y localidades. En cuanto a manejo labranza convencional combinada con siembra en bolsa produjo los mayores rendimientos. La localidad con mejor rendimiento fue El Torreón con la variedad Cabo verde, labranza convencional y siembra en bolsa.

Evaluacion de diferentes practicas culturales sostenibles y su impacto sobre la cenosis de las malezas, granos y leguminosas

El presente estudio se realizó en la finca experimental "La Compañía", municipio de San Marcos, Carazo; con los objetivos de: 1) Determinar la influencia de los sistemas de labranza sobre la cenosis de malezas y sobre el crecimiento y rendimiento de los cultivos, 2) Evaluar el efecto de la rotación de cultivos sobre la cenosis de malezas y sobre el crecimiento y rendimiento de los cultivos, 3) Determinar la influencia de diferentes métodos de control de malezas sobre la cenosis de malezas y sobre el crecimiento y rendimiento de los cultivos. Iniciándose en la época de postrera de 1990 y culminando en la época de primera de 1992, los factores en estudio fueron: sistemas de labranza (convencional, minima y cero), rotación de cultivos (maíz-frijol y sorgo-soya) y diferentes métodos de control de malezas (químico, limpia en periodo critico y limpias periódicas con azadón y machete). Las especies monocotiledóneas fueron las más dominantes y su dinámica fue determinada por la especie Sorghum halepense. Entre las especies dicotiledóneas sobresalió Melanthera aspera, la cual registró sus mayores poblaciones bajo el sistema de labranza convencional, bajo la rotación sorgo-soya, y bajo el control período crítico. Las mayores producciones de materia seca de las malezas se registraron en el sistema de labranza cero, en control período crítico y bajo la rotación maíz-fríjol. Sin embargo, fue en esta misma rotación en donde la especie S. halepense presentó sus menores valores de biomasa. Los mayores rendimientos para maíz y sorgo se obtuvieron en labranza convencional, mientras que los mejores rendimientos de frijol se registraron en labranza mínima. En el control de malezas limpias periódicas se presentaron los mejores valores para el rendimiento de maíz, sorgo y frijol y sus componentes.

Peligro aviario: Caracterización de la vegetación y determinación de las especies que son atractivas para la fauna silvestre en las areas verdes del Aeropuerto Internacional Augusto C. Sandino, Managua, Nicaragua

Se evaluó la diversidad, estructura y fenología de la flora en las áreas verdes del Aeropuerto Internacional Augusto C. Sandino con el fin de determinar las especies que son atractivas para fauna silvestre de peligro para la aviación, sea por que les provee de alimento o de refugio y hábitat. Y por otro lado, brindar recomendaciones sobre especies con potencial para formar parte de las áreas verdes del aeropuerto. Para ello, se establecieron parcelas anidadas de 2 x 2 m, 5 x 5 m y 10 x 10 m en las cuales se tomaron los datos en los estratos herbáceos, arbustivos y arbóreos respectivamente. Las parcelas se establecieron aleatoriamente en tres sitios dentro del aeropuerto: en el bosque seco al oeste del aeropuerto (BSO), en la Fuerza Aérea (FA) y en el área verde alrededor de la pista de aterrizaje (AVP). Dentro de las parcelas se contaron 117 árboles en todos los sitios, los cuales estaban agrupados en 11 especies, 10 géneros, 8 familias y 4 órdenes. Las especies arbóreas de mayor densidad fueron: Calycophyllum candidissimum(450 individuos/ ha), Albizia niopides (344), Azadirachta indica (289) y Senna siamea (261) y el sitio que presento mayor diversidad y densidad de árboles fue FA. Fueron contados 36 individuos de arbustos, pertenecientes a las especiesCapsicum annum (1) yLantana camara (35). En cuanto a especies herbáceas se contaron 11,845 individuos dentro de las unidades de muestreo, agrupados en 28 especies, 23 géneros, 14 familias y 13 órdenes, siendo el AVP el sitio que registró mayor diversidad y densidad de las mismas. Las especies herbáceas con mayores densidades fueron Cenchrus brownii (256,282.05 individuos/ha), Cynodon dactylon (141,538.46), Digitaria decumbens(106,794.87), Bothriochloa pertusa(51,282.05), Elytaria imbricada (38,846.15) y Panicum maximum (30,192.31). De las 41 especies vegetales, se determinó la fenología completa para 3�, de estas, 6 (�9.35%) florecen y fructifican todo el año:Cordia dentata, Boerhavia erecta, Chamaesyce hyssopifolia, Eleucine indica, Melanthera nivea y Rhynchosia minima. Entre las especies arbóreas mayormente atractivas para la fauna silvestre se determinaron: Albizia niopoides, Manguifera indica, Spondias mombin, Cordia dentata, Guazuma ulmifoliay Calycophyllum candidissimum al ser considerados proveedores de alimentos y refugio a la fauna silvestre, por sus frutos, flores con abundante néctar, copas con poca obstrucción visual (alta densidad de hojas) y ramificaciones horizontales propias para el perchaje de las aves de alto tamaño. Dentro de la vegetación herbáceas se determinaron especies como Tridax procumbensy Tribulus terrestis formando densos tapetes de vegetación con flores atractivas para insectos en el período seco, los cuales a la vez eran focos de atracción para aves insectívoras como: Hirundus rustica (Golondrinas), Quiscalus mexicanus (Zanate), Molotrus aeneus (Tordos), Egretta thula (Garza blanca) que permanecen en las áreas verdes alrededor de la pista de aterrizaje y que peligran colisionar con los aviones. Por otra parte, las especies de la familia Poaceae fueron registradas como proveedoras de granos a las aves del grupo de las Columbidae (Palomas). Especies de gramíneas de gran porte como Panicum maximum, P. antidotale, Sorgum halapensis, además de poseer semillas grandes (>0.3 cm), formaban corredores por donde se desplazan mamífero medianos, reptiles y aves. Dentro del mismo áreas se determinaron dos especies (B. pertusay C. dactylon) que por su baja estatura (menos de 0.3 m), reproducción vegetativa y semillas muy pequeña o ausentes, son ideales para establecer en los alrededores de la pista de aterrizaje. Mediante un ensayo se evaluó su establecimiento, el cual resulto satisfactorio al competir y ganar espacio ante otras monocotiledones y dicotiledonesas, principalmente C. dactylon

Population Dynamics of Cyrtobagous salviniae on Common Salvinia in South Florida

Common salvinia (Salvinia minima Baker) is an exotic floating fern that has been in the U.S. from at least 1928(Small 1931). Its pest status in Florida is less clear perhaps due to the presence of the specialized herbivore Cyrtobagous salviniae (Coleoptera: Curculionidae). Our objective was to sample populations of adult C. salviniae in south Florida in order to assess temporal abundance and estimate density on common salvinia. (PDF has 4 pages.)

Carfentrazone-ethyl Pond Dissipation and Efficacy on Floating Plants

Carfentrazone-ethyl (CE) is a reduced risk herbicide that is currently being evaluated for the control of aquatic weeds. Greenhouse trials were conducted to determine efficacy of CE on water hyacinth ( Eichhornia crassipes (Mart.) Solms- Laub.), water lettuce ( Pistia stratiotes L.), salvinia ( Salvinia minima Baker) and landoltia (Landoltia punctata (G. Mey.) Les & D. J. Crawford ) . CE controlled water lettuce, water hyacinth and salvinia at rates less than the maximum proposed use rate of 224 g ha -1 . Water lettuce was the most susceptible to CE with an EC 90 of 26.9 and 33.0 g ha -1 in two separate trials. Water hyacinth EC 90 values were calculated to be 86.2 to 116.3 g ha -1 , and salvinia had a similar susceptibility to water hyacinth with an EC 90 of 79.1 g ha -1 . Landoltia was not adequately controlled at the rates evaluated. In addition, CE was applied to one-half of a 0.08 ha pond located in North Central, Florida to determine dissipation rates in water and hydrosoil when applied at an equivalent rate of 224 g ha -1 . The half-life of CE plus the primary metabolite, CE-chloropropionic acid, was calculated to be 83.0 h from the whole pond, and no residues were detected in water above the limit of quantification (5 μg L -1 ) 168 h after treatment. CE dissipated rapidly from the water column, did not occur in the sediment above the levels of quantification, and in greenhouse studies effectively controlled three species of aquatic weeds at relatively low rates.(PDF contains 6 pages.)

Diário da Constituinte [gravação de vídeo] : [programa n. 715]

São votados os últimos pontos polêmicos do 2ºturno, tais como a anistia fiscal e financeira, a estabilidade e a indicação de governador do DF. Foi votado o projeto de aposentadoria especial a todos os professores. A Constituinte tabela os juros em 12%.