Unusual 1H NMR chemical shifts support (His) Cɛ1—H⋅⋅⋅O⩵C H-bond: Proposal for reaction-driven ring flip mechanism in serine protease catalysis

13C-selective NMR, combined with inhibitor perturbation experiments, shows that the Cɛ1—H proton of the catalytic histidine in resting α-lytic protease and subtilisin BPN′ resonates, when protonated, at 9.22 ppm and 9.18 ppm, respectively, which is outside the normal range for such protons and ≈0.6 to 0.8 ppm further downfield than previously reported. They also show that the previous α-lytic protease assignments [Markley, J. L., Neves, D. E., Westler, W. M., Ibanez, I. B., Porubcan, M. A. & Baillargeon, M. W. (1980) Front. Protein Chem. 10, 31–61] were to signals from inactive or denatured protein. Simulations of linewidth vs. pH demonstrate that the true signal is more difficult to detect than corresponding signals from inactive derivatives, owing to higher imidazole pKa values and larger chemical shift differences between protonated and neutral forms. A compilation and analysis of available NMR data indicates that the true Cɛ1—H signals from other serine proteases are similarly displaced downfield, with past assignments to more upfield signals probably in error. The downfield displacement of these proton resonances is shown to be consistent with an H-bond involving the histidine Cɛ1—H as donor, confirming the original hypothesis of Derewenda et al. [Derewenda, Z. S., Derewenda, U. & Kobos, P. M. (1994) J. Mol. Biol. 241, 83–93], which was based on an analysis of literature x-ray crystal structures of serine hydrolases. The invariability of this H-bond among enzymes containing Asp-His-Ser triads indicates functional importance. Here, we propose that it enables a reaction-driven imidazole ring flip mechanism, overcoming a major dilemma inherent in all previous mechanisms, namely how these enzymes catalyze both the formation and productive breakdown of tetrahedral intermediates.

Les débats publics suscités par la création des Expos de Montréal

Les années 1960 au Québec sont marquées par un vigoureux courant nationaliste prônant l’affirmation politique et culturelle des francophones dans la province. Également, le phénomène de l’américanisation du territoire québécois s’accélère. C’est dans ce cadre historique particulier que naissent en 1968 les Expos de Montréal, équipe du circuit de baseball le plus important au monde, soit la Ligue du baseball majeur. La MLB s’installe alors dans un territoire où le baseball est centenaire. L’objectif de ce mémoire est d’étudier les débats et réactions suscités par l’avènement de Montréal dans le baseball majeur, en déterminant l’influence qu’y ont joué le nationalisme québécois des années 1960, l’américanisation du Québec et la longue histoire du baseball dans la province. Si les deux communautés linguistiques de celle-ci sont ici à l’étude, il n’en demeure pas moins que l’attention est davantage portée sur les francophones que les anglophones. En effet, ceux-ci ont semblé davantage interpelés par la création des Expos. D’ailleurs, parmi les deux groupes, les positions les plus documentées sont celles des chroniqueurs sportifs, qui se retrouvent donc au cœur de notre étude. Les opinions d’amateurs de baseball, de politiciens, d’hommes d’affaires ou de simples citoyens québécois sont également rapportées et analysées, mais dans une plus faible mesure.

Perceptions du «bien manger» chez des intervenants clés agissant auprès d’enfants fréquentant des services de garde préscolaires

Contexte : La petite enfance constitue une période importante dans l’acquisition de saines habitudes alimentaires. Par leurs connaissances, attitudes, croyances, pratiques et perceptions en alimentation et nutrition, plusieurs intervenants influencent les jeunes enfants : parents, responsables de l’alimentation et éducatrices en services de garde. Objectifs : Cette étude décrit et analyse les perceptions du « bien manger » de 113 responsables de l’alimentation, de 302 éducatrices et de 709 parents d’enfants âgés de 2 à 5 ans en services de garde au Québec. Méthodologie : Ce mémoire porte sur une question ouverte, répétée dans trois questionnaires autoadministrés de la recherche Offres et pratiques alimentaires revues dans les services de garde au Québec. Les réponses ont été recueillies de 2009 à 2010 et analysées au moyen d’une grille de codification construite de manières déductive et inductive. Résultats : L’analyse des données recueillies montre la récurrence des thèmes de la variété, l’équilibre, la modération, des légumes et fruits, mais aussi l’émergence du plaisir, de la santé, du GAC, des qualités organoleptiques, des pratiques coercitives et de la commensalité. Cette recherche dévoile que la variété, la santé et l’équilibre sont communs aux trois catégories d’intervenants, alors que le GAC, le plaisir, la saine alimentation et les qualités organoleptiques figurent plutôt dans les perceptions d’intervenants spécifiques. Conclusion : Ce portrait illustre la compréhension du « bien manger » qu’ont des intervenants jouant un rôle important dans le développement d’enfants âgés de 2 à 5 ans. En outre, il permet d’éclairer les acteurs développant messages, interventions et politiques de santé publique faisant la promotion de la saine alimentation et favorisant la mise en place d’environnements appuyant l’adoption de saines habitudes alimentaires dans les services de garde du Québec ainsi que dans les ménages.

L'autisme, une autre intelligence: nouveauté ou recul?

Dans ce texte, nous soumettons à examen la conception de l'autisme avancée par Laurent Mottron dans son ouvrage L'autisme : une autre intelligence (Mottron, 2004). Le texte comprend quatre parties. Dans la première partie, nous présentons le cadre paradigmatique de l'auteur en matière de troubles envahissants et l'emphase mise sur une catégorie qu'il tient pour majoritaire bien que négligée dans la littérature scientifique et dans les réseaux de services : les troubles envahissants du développement sans déficienceintellectuelle (TEDSDI). Il assimile ce groupe à un nouvel autisme dominant. Dans la deuxième partie, nous montronsque souscrire à l'idée de l'autisme comme une autre forme d'intelligence ne permet pas une conceptualisation adéquate des capacités ni des déficits des personnes concernées. La troisième partie, aborde le problème du traitement de l'autisme. À l'encontre des propos de Mottron, nous défendons la pertinence de traiter l'autisme, notamment par I'intervention comportementale intensive (lCI) et l'analyse appliquée du comportement et jugeons sa position anachronique. D'autre part, la prépondérance et quasiexclusivité qu'il accorde à TEACCH comme réponse sociopsycho-pédagogique apparaît injustifiée. La quatrième partie constitue une critique de l'analyse des émotions chez les personnes autistes que fait l'auteur à partir d'écrits autobiographiques, un retour vers l'introspection comme méthode de recherche. En conclusion, nous déplorons le ton général du propos, trop dialectique, notamment dans sa dichotomisation entre autistes et non autistes. Le militantisme de Mottron pour les « autistes » sans déficience intellectuelle déçoit, de même que le débordement idéologique de sa théorie en faveur de la reconnaissance d'une culture autistique.

Les débats publics suscités par la création des Expos de Montréal

Les années 1960 au Québec sont marquées par un vigoureux courant nationaliste prônant l’affirmation politique et culturelle des francophones dans la province. Également, le phénomène de l’américanisation du territoire québécois s’accélère. C’est dans ce cadre historique particulier que naissent en 1968 les Expos de Montréal, équipe du circuit de baseball le plus important au monde, soit la Ligue du baseball majeur. La MLB s’installe alors dans un territoire où le baseball est centenaire. L’objectif de ce mémoire est d’étudier les débats et réactions suscités par l’avènement de Montréal dans le baseball majeur, en déterminant l’influence qu’y ont joué le nationalisme québécois des années 1960, l’américanisation du Québec et la longue histoire du baseball dans la province. Si les deux communautés linguistiques de celle-ci sont ici à l’étude, il n’en demeure pas moins que l’attention est davantage portée sur les francophones que les anglophones. En effet, ceux-ci ont semblé davantage interpelés par la création des Expos. D’ailleurs, parmi les deux groupes, les positions les plus documentées sont celles des chroniqueurs sportifs, qui se retrouvent donc au cœur de notre étude. Les opinions d’amateurs de baseball, de politiciens, d’hommes d’affaires ou de simples citoyens québécois sont également rapportées et analysées, mais dans une plus faible mesure.

(Table 1) Gravity and pressure within the Sleipner area relative to ones at the reference station in 2002 and 2005

At Sleipner, CO2 is being separated from natural gas and injected into an underground saline aquifer for environmental purposes. Uncertainty in the aquifer temperature leads to uncertainty in the in situ density of CO2. In this study, gravity measurements were made over the injection site in 2002 and 2005 on top of 30 concrete benchmarks on the seafloor in order to constrain the in situ CO2 density. The gravity measurements have a repeatability of 4.3 µGal for 2003 and 3.5 µGal for 2005. The resulting time-lapse uncertainty is 5.3 µGal. Unexpected benchmark motions due to local sediment scouring contribute to the uncertainty. Forward gravity models are calculated based on both 3D seismic data and reservoir simulation models. The time-lapse gravity observations best fit a high temperature forward model based on the time-lapse 3D seismics, suggesting that the average in situ CO2 density is about to 530kg/m**3. Uncertainty in determining the average density is estimated to be ±65 kg/m**3 (95% confidence), however, this does not include uncertainties in the modeling. Additional seismic surveys and future gravity measurements will put better constraints on the CO2 density and continue to map out the CO2 flow.

Revue de musique ancienne et moderne.

Edited by T. Nisard.

Cours pratique de perspective : parallèle de diverses méthodes de dessin de la perspective d'après les auteurs anciens et modernes /

Ambos vol. llevan folleto anexo: Eugène Lacroix, Éditeur: catalogue général de ses publications industrielles et agricoles . Livres de fons.- Paris : Librairie scientifique, industrielle et agricole, 1868.- 31 p. : il. ; 22 cm)

Vacuum problems and techniques /

Includes bibliographical references.

Bulletin de la Société des antiquaires de Normandie.

List of members: v. 1-5, 11, 15-17, 28-35.

Vus du dehors; essai de critique scientifique et philosophique sur quelques auteurs français contemporains,

Translation of Zeitgenössische Franzosen.

Les petites marmites; comédie en trois actes,

"Représentée pour la première fois, à Paris, sur le théâtre du Gymnase, le 25 octobre 1877."

Coutumiers de Normandie:

Vol. 1 in 2 parts, each with separate title-page and pagination.

La bourgeoisie française au XVIIe siècle; la vie publique; les idées et les actions politiques, 1604-1661;

Includes bibliography.