三联吡啶类过渡金属配合物的合成与光电性能

经过分步配位，得到以对苯乙烯撑为桥的双核2,2΄:6΄,2΄΄-三联吡啶钌配合物。这类配合物在室温下在490nm左右存在强的金属-配体电荷转移（MLCT）的吸收峰。在77K时，表现出强的红光发射（639-641nm）。双核配合物中基于中心离子钌的可逆的氧化电位在+1.25eV左右，基于三联吡啶的第一还原电位位于-1.15eV左右，两个核表现出对等的氧化还原性质。合成了叔丁基、己氧基、咔唑、二苯胺以及N-苯基萘胺取代的4΄-苯基-2,2′:6′,2″-三联吡啶（ptpy）衍生物配体与锌和镉形成的系列配合物。通过配体的修饰，配合物的发光颜色从紫色（392nm/397nm）调节到橙红色（604nm/602nm）。荧光发射表现出对溶剂极性的不同程度的依赖性。随着D-A结构趋于明显，配合物溶剂化效应表现得更强烈。电致发光器件研究表明，锌系列配合物的电致发光峰分别位于552nm、600nm和609nm，电流效率分别为5.28cd/A、2.38cd/A和2.00cd/A，亮度最高达到了2249cd/m2。合成了以苯撑和芴的齐聚物为桥的含双三联吡啶的配体，并在过渡金属锌或镉离子的诱导作用下，在温和的条件下获得一系列配位聚合物。其在二甲基甲酰胺溶液中的荧光量子效率最高达到0.41。金属离子的配位对提高光致发光的荧光量子效率的作用是积极的。这些配位聚合物的荧光发射大都在蓝光区（434-455nm）。芴单元的数目对最终聚合物的发光光谱具有一定影响，随着共轭单元的增长，发光峰位发生红移。电致发光器件性能研究表明，电致发光颜色则集中在黄绿光（531nm-560nm）范围。合成了2-(2-吡啶)喹啉衍生物一类配体，并考察了其与锌和镉的配位能力和配位方式。得到的配合物为五配位的配合物，其中两个配体和一个氯离子参与配位。咔唑和二苯胺在喹啉环6-位的引入，不仅较大范围的调节了该类配合物的发光颜色，而且获得了效率较高的红光发射(623nm，638nm)。电致发光器件表征得到了比较纯正的红光发射（648nm，CIE（0.63，0.36）），最大功率效率为0.01 lm/W。

有机异质结晶体管中功能与形貌关系的研究

有机薄膜晶体管由于具有低成本、易于柔性基底兼容、可以大面积制作等优点，已经在有源平板显示、低端电子产品以及传感器等方面显示出了极大的应用潜力。由于有机异质结具有一些与无机异质结不同的特性，而基于有机异质结的电子器件也显示出越来越受到人们的关注。因此，本论文的工作主要集中在有机异质结薄膜晶体管的功能与薄膜形貌的研究上。 1． 我们首先研究了BP2T/F16CuPc异质结的特征（第二章）。在BP2T/F16CuPc异质结界面处，BP2T的能级向上弯曲，F16CuPc的能级向下弯曲，费米能级穿越F16CuPc的LUMO。并且在其异质结界面处，存在载流子的累积，其中空穴累积在BP2T中，累积厚度大约为10 nm，电子累积在F16CuPc中，累积厚度大约为20 nm。 2． 我们利用BP2T/F16CuPc异质结的特征，通过改变BP2T的厚度，在BP2T/F16CuPc有机异质结薄膜晶体管中实现了晶体管的三种工作模式（第三章）：n沟道、双极型和p沟道。在n沟道模式下，电子迁移率随着厚度的增加而增大；在双极型模式下，电子和空穴的迁移率先随着BP2T厚度增加而增加，当BP2T的厚度超过5 nm 时，电子和空穴的迁移率分别达到最大值，随着BP2T厚度的继续增加，电子和空穴的迁移率就开始下降；在p沟道模式下，空穴的迁移率不在随着BP2T厚度的变化而变化。通过对BP2T薄膜进行原子力表征，我们发现这些规律是与BP2T薄膜的表面形貌密切相关的，并给出了载流子累积的示意图。 3． 根据BP2T/F16CuPc有机异质结薄膜晶体管在三种工作模式中所具有的规律，将其双极型的工作模式推广到金属酞菁体系、菲体系、硫茚体系以及萘体系与F16CuPc的异质结材料对中，并分别从第一半导体的生长方式、 分子长度以及迁移率等方面对实现高性能的双极型传输进行了讨论（第四章）；在BP2T/F16CuPc有机异质结薄膜晶体管中将单极型电子的迁移率提高到了0.06 cm2/V226;s，将双极型电子的迁移率提高到了0.1 cm2/V226;s，并且观察到了F16CuPc在BP2T上具有弱外延生长；在NaT4/F16CuPc有机异质结薄膜晶体管中通过设计新的器件构型，实现了高迁移率、高开关比的p型常开型工作模式。

铬系催化剂聚合1,3-双烯烃的研究

铬系催化剂是合成1,2-聚丁二烯和3,4-聚异戊二烯的一种主要催化剂体系，1,2-聚丁二烯和3,4-聚异戊二烯是制造高性能轮胎的重要原料。本论文研究了以含氮化合物和含磷化合物为配体的铬催化剂合成1,2-聚丁二烯和3,4-聚异戊二烯的反应规律。 1. 以邻菲咯啉为配体的铬催化剂在己烷中50℃下可获得1,2-结构、顺-1,4-结构和反-1,4-结构单元含量分别约为50%、30%和20%，分子量呈双峰分布的聚丁二烯。改变聚合温度，可有效控制聚合物的1,2-结构含量和分子量及分布。催化剂通过预陈化方式，可有效抑制低聚物的生成。 2. 以亚磷酸二烷基酯为配体的铬催化剂是合成1,2-聚丁二烯的高效催化剂，所得聚合物具有高的1,2-结构含量（> 78%）。改变烷基铝和亚磷酸二烷基酯的结构，可以得到高熔点或低熔点间同1,2-聚丁二烯和无规1,2-聚丁二烯。催化剂以现配方式的活性最高。 3. 以磷酸三苯酯为配体的铬催化剂可获得间同1,2-聚丁二烯，而聚合物中含有低聚物。催化剂以现配方式的活性最高。聚合物的熔点，低聚物的含量与磷酸三苯酯的结构有一定的关系。 4. 以邻菲咯啉为配体的铬催化剂在50℃下聚合异戊二烯，具有高的催化活性，可获得3,4-结构含量约67%的高分子量无规3,4-聚异戊二烯。催化剂的组成对聚合物的微观结构无明显影响。改变聚合温度，可有效控制聚合物的3,4-结构含量和分子量及分布。

石英晶体微天平在电极表面反应研究中的应用

石英晶体微天平（QCM）具有高灵敏度检测质量变化的特点，在电化学、分析化学以及生物化学等研究领域都有广泛的应用。特别是电化学石英晶体微天平体（EQCM），已经成为电化学研究的一种有力手段。本人在工作期间应用QCM/EQCM进行了如下研究：首次提出了云母作为QCM石英晶振新型表面材料的设想，并成功地制成云母-石英晶振子，其在气相、液相中可以正党起振。在液相中，应用此云母石英晶振检测了DNA（pCAT）在云母表面的吸附过程。并与原子力显微镜（AFM）联用观察了DNA在云母表面吸附的物理图象；直接证明了二价锰离子在DNA吸附于云母表面过程中的固定作用。研究了水相中2-巯基苯并咪唑的电化学氧化过程，考察了pH值，浓度的影响。应用EQCM监测了此氧化成膜的过程。结果表明此反应为一电子过程。并结合表面光电子能谱（XPS）对此氧化膜进行了初步表征。应用EQCM研究了核黄素RF在金电极度上的吸附行为和电化学行为。考查了pH值、浓度和扫速对RF的吸附行为和电化学行为的影响。在pH ≤ 9.71下得到可逆的循环伏安图；而pH > 9.71时RF不发生电化学反应；最大电流响应在pH = 8.0。当RF浓度小于1.0 * 10~(-4)mol/L(pH = 6.92)时，电流与扫速平方根成正比关系，相反，浓度大于此值则电流与扫速成正比关系。在辅酶Q_0水溶液的电化学研究中，由伏安曲线得到Q_0的电位～pH图，并以此分析了不同pH值下的Q_0的存在形式，求算了Q_0的酸解常数。研究还表明了辅酶Q_0在金电极上的吸附行为随pH的变化而不同。另外还应用EQCM研究了多晶金电极度在盐酸中的阳极度溶解行为，证明此过程是三电子过程。并发现生物素具有抑制金电极度阳极度溶解的作用。

联萘基手性联吡啶的合成及其应用

本论文以手性联萘酚为手性源，合成一系列联蔡基手性联毗陡及其衍生物，歼探讨了部分手性配体在不对称催化氢转移等反应中的应用。同时，通过部分配体与金属离子配位合成了旋光纯手性金属配合物，并对其溶液性质进行了深入研究。主要工作和结论如下：利用Krohnke方法，从（R）-6-乙酞基-2，2'-二甲氧基-1，1'-联萘简洁地合成了6-[6-((R)-2,2'-二甲氧基-1，1'-联萘基）]-2，2'-联吡啶及其衍生物（R)-1a-e。在相似条件下，合成了6，6'-二［6-（2，2'-联吡啶基）］-1，1'-联萘衍生物（R）-27-b。利用Suztlki偶联反应，对化合物（R）-1e进一步进行修饰得到了高产率的6-芳基-6'-[6-((R)-2,2'-二甲氧基-1,1'-联萘基）〕-2，2'-联吡啶(R)-1f-i。通过（R）3-（4，4，5：5-四甲基-1，3，2-二唑硼烷基）2，2'-乙氧基-1,1'-联萘与6-溴-2，2'-联吡啶及其衍生物的Suzuki偶联合成了四种手性6-［3-（（R）-2，2'-乙氧基-1，1'-联萘基）］-2，2'-联吡啶衍生物（R）-3a-d。将（R）-27b与AgSO3CF3进行配位合成Ag（I）配位聚合物35。固态下，35具有M构型的无限单股螺旋结构，且每个Ag（I）中心的手性受到配体，扫联蔡基的控制，其构型为Λ。在用MS、CD、UV及NMR对配合物35的溶液性质进行深入研究时发现，在溶液中配合物35离解为剂聚体，同时齐聚体之间存在快速平衡，且平衡随浓度、温度等条件的不同而发生改变，配体的平衡构象也相应被调整。另外，合成了Ag（I）与(R)-1d的单核配合物34，其洛液表现出与配台物35相似的性质。探讨了1a-i在苯乙酮氢转移还原、苯乙烯环丙烷化等不对称催化反应中的应用。在这些反应中，大部分配体表现出很好的反应活性，但立体选择性比较差。以(S)3，3'-二（4，4，5．5-四甲基-1，3，2-唑硼烷基于-2，2'-二（甲氧亚甲氧基）-1,1'-联萘为原料与2-溴吡啶及其衍生物先进行Stlzuki偶联，再经水解反应较高产率地合成了C2-对称性新型（S）-3，3'-二吡啶丛联茶酚衍生物（S）-38a-d。

过渡金属烯烃聚合催化剂的研究

本论文合成、表征了一系列以铁、钻、镍、铬为中心离子的非茂过渡金属配合物，研究了这些配合物催化烯烃聚合的反应行为。主要工作和结论如下：1，合成、表征了一系列苯环邻、对位含取代基的毗咤双亚胺铁、钻乙烯聚合催化剂。在改性甲基铝氧烷（MMAO）的活化下，这些配合物可高效催化乙烯聚合。在优化条件下，研究了邻、对位取代基电子效应对催化活性的影响。对于铁催化剂来说，不仅邻位取代基体积的大小对乙烯的插入及所得聚合物的分子量有微调作用，对位取代基的电子效应也对催化活性和聚合物分子量影响也很大。2．我们在单核毗咤双亚胺铁催化剂的基础上，设计合成了环状三核铁催化剂。这种环状三核铁催化剂的活性中心位于环状结构的内部。在有机铝的活化下，可高效催化乙烯聚合。新的催化剂展示出更长的催化剂寿命，与单核铁催化剂相比，性能上得到非常大的改善，不但能防止催化剂分子间的失活，还可有效抑制链转移反应的发生。3．在MMAO的活化下，吡啶双亚胺铁可催化（甲基）丙烯酸酷的聚合。催化MMA的聚合时，得到低分子量、窄分布的间规PMMA；催化BMA的聚合时，活性很高，得到无规、低分子量的PBMA；催化丙烯酸酷聚合时，不仅活性高，而且易得到高分子量的聚合物。催化活性、聚合物产率、立构规整度、分子量及分子量分布都会受到反应参数、催化剂结构及助催化剂的性质的影响。4．合成、表征了一系列带有不同取代基的份二亚胺镍催化剂。在MMAO的活化下，这些镍配合物可以高效催化乙烯聚合。不仅邻位取代基体积的大小对乙烯的插入及所得聚合物的分子量有微调作用，对位取代基的电子效应也对催化活性、聚合物分子量及其支化度也有很大的影响。5．合成、表征了一系列新型二苯硫醚双亚胺铬催化剂。在MMAO的活化下，这些铬配合物可常温催化乙烯聚合，生成具有宽分布的聚乙烯。配体结构以及聚合条件对催化剂的活性及所得聚合物的性质有很大影响。

外场诱导的溶液浇铸苯基联苯基呃唑（PBD）单晶及其微观电学性能

本论文以2-（4-叔丁基苯基）-5-（4-二联苯基）-1，3，4-呃唑（PBD）单晶为研究对象，在对溶液浇铸的PBD多晶薄膜的晶体结构的研究基础上，通过调控溶液浇铸PBD单晶生长过程中的溶剂挥发和外加静电场，获得了晶胞轴轴和c轴垂直基板取向的不同的PBD单晶。利用导电探针原子力显微镜考察了与之相对应的电学性能及其各向异性。在空气中溶液浇铸的PBD多晶薄膜表现出c轴垂直基板取向的特征。基于这一现象，我们通过控制溶剂场中溶剂挥发的时间，即控制溶剂挥发的动力学过程，得到了大面积有序排列的c轴垂直基板取向的PBD单晶。在溶剂挥发的过程中，通过原子力显微镜观察到薄膜的形貌发生明显的改变，此现象表明PBD由亚稳态的多形态（Polymorphs）转变为单晶。当在这一过程中施加一个场强为5kV／cm的静电场时，可以得到b轴垂直基板取向的PBD单晶。我们利用导电探针原子力显微镜测量了制备在Au／S基板上这两种不同取向结构的PBD单晶在纳米尺度上的电学性能，观察到了纳米尺度上的PBD单晶的电学各向异性。电荷的传输性能是在导电金探针和Au／S基板之间测量的。在电场诱导作用下得到的b轴垂直基板取向的PBD单晶测量得到其电子迁移率为3*10-3cm2/Vs。而通过动力学控制溶剂挥发得到的c轴垂直基板取向的PBD单晶，在低电压域内测量得到的电子迁移率比电场诱导作用下得到的轴垂直基板取向的PBD单晶要高两个数量级。这么高的电荷各向异性是由于相邻分子之间兀轨道重叠的程度不同而决定的。

一种新型的用于ICP－AES的氢化物元素和非氢化物元素同时分析的氢化物发生雾化装置的研究

氢化物发生－高频感耦等离子体原子发射光谱分析（HY－ICP－AES），由于它的灵敏度高和多元素同时分析等特点，近年来受到越来越多的科学工作者的重视。本文对HY－ICP－AES的原理、发展及应用作了比较详细的综述，并根据氢化物元素和非氢化物元素同时测定的实际要求，提出了一种新型的氢化物发生－雾化系统。文献上已报导了两种氢化物元素和非氢化物元素同时测定的方案，并取得了令人满意的结果。但在这些方案中，存在一些问题需要解决，而且装置比较复杂，操作也比较麻烦。在我们的氢化物发生－雾化系统中，用一个同心玻璃雾化器将待测的样品溶液雾化，细雾滴形成气溶胶，较大液滴被收集在一个玻璃槽中，硼氢化钾溶液用蠕动泵从玻璃槽底部送入，与收集的样品溶液混合并发生化学反应，产生挥发性的共价氢化物。生成的气态氢化物和样品气溶胶以及载气一起进入等离子体，因而可以进行氢化元素和非氢化物元素的同时测定。砷、锑、硒和碲的检出限分别为0.0075，0.0006，0.008，0.003，0.002 μg/ml，比传统的气动雾化方法得到的检出限好20－30倍。而对非氢化物元素，检出限可与双简雾室雾化相当。本系统进样量小（约2 ml)，且样品的利用率大为提高，有利于小量样品的分析。但由于进样量较小，限制了灵敏度的进一步提高。本系统的另一个特点是不仅可以用于氢化物元素和非氢化物元素的同时测定，而且在需要的情况下，不需拆换雾化装置，不需灭火，即可在1－2分钟内转变成为普通的测定非氢化物元素的雾化系统。只要将蒸馏水取代硼氢化钾溶液把收集样品溶液的玻璃槽冲洗干净，即可作为普通的雾化系统之用。我们用这种氢化物发生－雾化系统研究了等离子体功率、载气流量、观测高度、样品介质酸度、硼氢化钾溶液和流量对待测元素信号强度、信－背比和检出限的影响以及硼氢化钾溶液的稳定性和硼氢化钾的引入量对等离子体稳定性的影响等。我们还研究了几种共存干扰元素对氢化物形成的干扰情况。为了消除或减小共存元素对氢化物生成过程的干扰，我们试验了EDTA，8－羟基喹啉，氨三乙酸，硫脲等对干扰元素的掩蔽作用，最后选EDTA作为掩蔽剂，对消除或减小共存元素的干扰起了明显的作用。我们用本雾化系统分析了一种甜菜颗粒粕样品和桃叶82301标准参考物质。分析结果与其它方法或标准值比较吻合。在甜菜颗粒粕样品的分析中，我们发现基体中大量镁、钙对砷等低含量元素的光谱干扰比较严重，利用元素间干扰比不能予以准确扣除。我们用标准和样品的基体相匹配的方法解决了镁、钙的光谱干扰问题。

云南龙马山黑白仰鼻猴（Rhinopithecus bieti）的食性、生境利用及保护

从 2003 年12 月至2005 年1 月，我在黑白仰鼻猴（Rhinopithecus bieti）分 布区的南端（26.23o N, 99.25o E，海拔2700-3600 m）运用直接观察法与食物遗迹 法收集了龙马山群（大约80 只）的生境利用和食性数据。通过种内及种间比较， 评估该种的食性与栖息地特化程度。 龙马山群春季偏好落叶阔叶树的嫩芽与花；春末夏初偏好竹笋；秋季偏好果 实；冬季偏好壳斗科的种子。全年的食用植物共计27 科52 属97 种，多于中部 和北部猴群利用的种数。与疣猴亚科其他成员的食谱相比，这个数目仍然偏大。 龙马山群的生境利用方式可归纳如下：(1)家域被山脊分割为5 个相对独立 的斑块，斑块之间走廊状况差；(2)进入地图方格（250 m x 250 m）数与观察天 数的关联曲线呈台阶状上升，在120 个观察日前后达到渐近线；(3)年家域面积 约为9.56 km2，个体密度约8.5 只 / km2；(4)冬季与春季生境利用模式相似；(5) 夏季仅充分利用1 个斑块；(6)平均利用海拔高度为3023.75m。 考虑到（1）北端（西藏小昌都）猴群的食用植物种数为20，而中部（云南 维西塔城）是59 种；（2）地衣类的取食时间（树冠或以树冠为主的扫描观察） 在北端是82.1％，而中部是60％；（3）龙马山群具高度生境选择性，全部家域 在针阔混交林范围内。由此可以得出结论，黑白仰鼻猴的食性，以及相应的生境 需求并没有特化。北方猴群当前的食物与生境的‘不寻常’状态，或多或少是无 可奈何的生态适应。 与位于西藏芒康县的米拉卡群比较，龙马山群所受到的人类干扰主要是生境 的破坏与丧失，而米拉卡群面临的主要为偷猎。尽快建立保护区，禁止烧山毁林， 实施巡护制度，杜绝偷猎是龙马山群避免灭绝的唯一出路。

姚虻成功从宿主获得血餐的分子机制初探

在长期的吸血进化过程中，吸血节肢动物在唾液腺中形成了一系列有助于适应吸 血生存的活性物质，这些物质包括血管舒张分子、血小板聚集抑制分子、抗凝血分子 和其它相互作用的分子。此外，为了得到洁净的血液和防止在吸血过程中被病原微生 物感染，吸血节肢动物在其唾液腺中形成了许多防御物质以保护自身和宿主，这些物 质包括抗菌肽和蛋白酶抑制剂等。因此，研究吸血节肢动物的唾液腺重要活性物质和 转录体组学有助于弄清其吸血机制。 姚虻（Tabancus yao Macquart）是我国特有的牛虻，其雌性在产卵前需要吸食大 型哺乳动物的血液以促使卵的发育。我们希望通过对姚虻唾液腺重要活性物质和转录 体组学的研究揭示姚虻成功从宿主获得血餐的分子机制，找到具有药用前景的活性物 质和为控制该虫及其传播的疾病的提供理论基础。 首先，我们对其唾液腺匀浆物活性进行了系统分析，发现姚虻唾液腺匀浆物具有 如下活性：有抗金黄色葡萄球菌活性，并且对大肠杆菌、白色念球菌和枯草杆菌都有 效；能够抑制ADP 诱导的洗涤和富血浆血小板的聚集；能够凝集兔红细胞、能够抑制 丝氨酸蛋白酶对小肽底物的水解、具有对纤维蛋白原的水解活性（金属蛋白酶）、具 有过敏原活性、能够促进肥大细胞脱粒和组氨释放；反复检测而没有发现的活性如下： 磷脂酶A2(PLA2)活性、溶血活性、血浆凝固活性、体外抗补体、血管生长促进与抑制 活性、对小鼠脾细胞因子分泌的促进和抑制活性、抗肿瘤细胞HepG2 的生长活性。 以来源姚虻唾液腺的mRNA为材料，我们成功构建了丰度为1ｘ106的姚虻唾液腺 cDNA文库。通过对400个随机克隆的测序，我们得到了编码23种保守蛋白，44种分泌 蛋白和5种功能未知的蛋白。44种分泌蛋白中比较重要的分别是：20种抗原5相关蛋白、 2种α淀粉酶、2种麦芽糖酶、2种attactins抗菌蛋白以及血管舒张肽、过氧化物酶、 抗菌肽、透明质酸酶、mucin样蛋白和脯氨酸丰富蛋白。另外，一些不知道功能的分 泌肽也被发现,这其中包括四个与Hybomitra bimaculata的分泌肽相似性达47-82%的 多肽，这些信息有助于我们发现牛虻唾液腺活性物质和加快从知道部分氨基酸序列的 蛋白的鉴定速度，加快对姚虻从宿主获得血餐的分子机制的诠释速度。 通过分子筛、高压液相色谱等程序，我们从姚虻唾液腺中得到了一个由55 个氨 基酸组成，分子量为6 kDa，含有3 对二硫键的Kunitz 型丝氨基酸蛋白酶抑制剂TYTI。 该抑制剂与Anemonia sulcata 的蛋白酶抑制剂AsKC3 和SA5II 的成熟肽部分的同源 性达66%；并且该抑制剂，对热相对稳定；对凝乳酶、弹性蛋白酶、凝血酶、胰酶等 都有抑制作用，对胰酶的抑制常数为2.586ｘ10-4M 。 通过分子筛、高压液相色谱等程序，我们从姚虻唾液腺中得到了一分子量为7 kDa，由65 个氨基酸组成且含有3 对二硫键的防御素Taymin，它与长角血蜱的防御素的相 似性达43%，但它的第二个半胱氨酸比长角血蜱的半胱氨酸靠前一个氨基酸。该抗菌 肽对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌和白色念球菌的最小抑菌浓度分别是: 160、80、140 和120μg/mL。 通过与分离丝氨酸蛋白酶抑制剂相同的生化分离手段,从姚虻唾液腺中得到一种 红细胞凝集素样活性物质TYML1，其能凝集原始和经胰酶、链霉蛋白酶和弹性蛋白酶 处理的A、B、O 和AB 血型的人、兔、绵羊、大鼠、小鼠、鹌鹑的红细胞, 对链霉蛋 白酶处理的鹌鹑红细胞的凝集效价比正常下降了8 倍；对热、酸、碱处理和蛋白酶降 解稳定；具有Ca2+依赖性，活性能为半乳糖胺和胎球蛋白所完全抑制。 通过分子筛、阴离子交换、高压液相色谱等程序，我们从姚虻唾液腺中分离得到 了一分子量为26 kDa,由234 个氨基酸组成，含有10 个半胱氨酸的血小板聚集抑制剂 Macquaritin-2,它与报道的所有血小板聚集抑制剂均不具有同源性，但是与双翅目昆 虫唾液腺过敏原却有一定的同源性(25%-33%),对其血小板聚集抑制活性研究发现:其 能抑制胰酶、花生四烯酸、Stejnulxin、TMVA、ADP、U46619 等激动剂诱导的血小板 聚集；血小板膜结合试验表明:其能与血小板细胞膜结合,故该血小板聚集抑制剂可能 通过作用血小板上的受体来阻止激动剂诱导血小板聚集。 通过分子筛、阳离子交换、高压液相色谱等程序，我们从姚虻唾液腺中分离得到 分子量为24-30 kDa 的两个血小板聚集抑制剂Macquaritin-3 和Macquaritin-1，它 们的N 端16 个氨基酸分别是V N Y C R L P C R G C D Y H V 和 V A V D Y L G L P G R G Y H V。通过PCR, Macquaritin-3 的核苷酸序列被得到，其推导蛋白的成熟区 和信号肽分别含有232 和23 个氨基酸。利用根据Macquaritin-1 的N 端氨基酸设计 的简并引物扩到含有V A V D Y L G L P 序列的两组核苷酸序列。它们与报道的所有 血小板聚集抑制剂均不具有同源性，但是其与双翅目昆虫的唾液腺抗原5 相关蛋白却 有一定的同源性。将所有血小板抑制剂及其相关序列和通过cDNA 文库筛选得到的抗 原5 相关序列进行分析,发现它们有很高的相似性,这种相似性介于33.3%-93.0%间, 且大部分高于50%。另外，两个血小板聚集抑制剂和一个可能的血小板抑制剂分别处 于这些抗原5 相关蛋白进化树的三个簇中。因此，我们推测这些过抗原5 相关蛋白可 能都具有血小板抑制剂活性。

基于事件日志的软件过程挖掘方法研究

“21世纪是软件世纪（Software Century）”。随着网络和信息技术的飞速发展，作为信息技术载体的软件产品日益渗透到21世纪社会生活的各个领域。 一方面，日益增长的软件需求催使软件产业作坊式的生产模式逐步向规模化、产业化和过程化的方式转变。另一方面，随着重用、面向对象和组件等技术的进步，软件的规模、复杂度迅速提高，软件的可靠性、可扩展性和易用性等质量需求不断上升。基于“质量形成于产品生产过程”的重要理念，软件过程技术在 过去20年取得了巨大的成功。软件过程技术的成功，很大程度归功于它显示的过程建模、监控和改进理念。现有的软件过程管理系统大多由预先建立的软件过程模型所驱动，即首要前提是建模，在企业实际运用中还面临着大规模实施的困难。一方面，大量的软件组织在多年的项目实施过程中，并没有严格遵循先建模后实施再改进的规范化过程管理流程。在实施过程改进时，首要任务和主要手段就是由过程模型专家通过经验和访谈方式建立模型。因此，所建模型具有较强主观性，易出现遗漏和偏差；另一方面，为了在急剧变化的动态环境中保持竞争力，过程改进人员需要及时地监控软件过程动态运行状况并持续地进行过程改进。然而，现有分析技术执行成本高、易出错，难以适应软件过程的高动态性、演化性和不确定性等特点。针对现有软件过程技术在建模客观性和动态监控能力上的不足，软件过程挖掘技术日益成为软件过程领域的一个重要研究课题。针对现有软件过程挖掘技术在事件日志关联的任务数据挖掘和时序数据挖掘方面（主要是对具有多变元和可变规模收益特性的任务数据挖掘能力，以及时序数据趋势预测能力）的不足，本文提出了一种基于事件日志的软件过程挖掘方法。核心思想是从软件过程的实际执行的历史过程事件日志出发，挖掘出软件过程实际运行的行为模式（高性能任务、时序趋势和过程模型），为软件过程建模、监控和改进提供决策支持。本文所完成的主要工作和贡献包括： 1. 详细综述了过程挖掘技术的研究现状、发展趋势和存在问题。 对软件过程技术和软件过程挖掘技术进行了详细综述，尤其从研究团队出发对各团队在软件过程挖掘技术的研究侧重点、技术特点、贡献和工具研发情况等进行了对比分析，总结出了软件过程技术和过程挖掘技术的发展趋势和存在问题。见第二章。 2. 提出了一种基于事件日志的软件过程挖掘方法SoftProMiner。 基于对软件过程事件日志结构的分析，提出了一种基于事件日志的软件过程挖掘方法SoftProMiner。介绍了SoftProMiner的三维（任务维、时间维和 过程维）框架、挖掘流程和核心子方法（面向任务数据挖掘的askBeD和面向时序数据挖掘的SoPTSA）。见第三章。 3. 提出了一种基于数据包络分析的软件过程高性能任务挖掘方法TaskBeD。 TaskBeD是面向SoftProMiner任务维挖掘的核心子方法。针对任务数据的多变元和可变规模收益挖掘问题，把数据包络分析（DEA）方法引入到高性能任务挖掘。建立了基于DEA的任务性能评价模型、高性能任务挖掘算法、任务性能改进参考集建立算法、敏度分析算法等。见第四章。 4. 提出了一种基于ARIMAmmse的软件过程时序数据挖掘方法SoPTSA。SoPTSA是面向SoftProMiner时序维挖掘的核心子方法。总结了软件过程时序数据的特点，对现有的自回归求和移动平均（ARIMA）时序分析模型进行了改进，提出了基于ARIMAmmse的时序挖掘方法SoPTSA。介绍 了SoPTSA 时序模型、分析流程及分析算法等。见第五章。 5. 对SoftProMiner的核心子方法TaskBeD和SoPTSA进行了实例研究。对SoftProMiner，重点是其核心方法（TaskBeD和SoPTSA）进行了实例研究和结果分析。见第六章和第七章。 理论证明和实例研究结果显示：一方面，SoftProMiner有效刻画了软件过程挖掘技术的事件日志、任务、时序和过程特性，满足了实际的应用需求；另一方面，尤其是SoftProMiner 的两个核心子方法（TaskBeD 和SoPTSA），有效 地增强了现有软件过程挖掘技术对具有多变元和可变规模收益特性的任务数据挖掘和时序数据挖掘方面的能力。小结可知，基于事件日志的软件过程挖掘方法SoftProMiner为组织的软件过程建模、度量、监控和改进提供了决策支持。

中国龙虱科分类及区系分析

龙虱科是水生鞘翅目中的第一大科，种类十分丰富，与人类生活息息相关。本文基于大量的文献及中国水甲虫调查期间采集的龙虱科标本的观察，对中国的龙虱科进行了系统的分类学研究，以期为龙虱科生态及系统发育研究提供基础性资料。 在查阅大量文献的基础上，编制了我国龙虱科昆虫名录，共计40属315种；在名录中列出了所有物种的原始发表文献、异名及详细的分布信息。采用国际上多数分类学家认可的10亚科分类系统，编制了我国龙虱科昆虫的分亚科检索表。 检查龙虱科标本1058头，鉴定出24属共90种。对全部种类进行了详细的形态描述，绘制了鉴别特征图；报告了5个新种（其中3种已经发表），分别为拟二叉端毛龙虱、长叶宽缘龙虱、韦氏微龙虱、西双版纳微龙虱和彦宾三叉龙虱；25个省新记录种。全文包含鉴别特征图27版212幅，照片9版共81张。 对我国龙虱科昆虫进行了区系分析，得出了属、种的区系分布特点：1. 在属级阶元上，东洋界中华南区在属级分类单元的数量最为丰富，共有28属，占总属数的70%；古北界中华北区在属级分类单元的数量最多，有20属，占总属数的50%；2. 在种级阶元上，我国龙虱科昆虫以东洋成分占主导，明显高于古北界，但古北东洋界共同种比例亦很高，说明我国龙虱科东洋与古北昆虫有相互渗透的趋向。3. 龙虱科昆虫在全国各大区的分布共有47种分布型，华南区、华中区及东北区物种最丰富，明显高于其它各区，这三个区分布的种类分别为144种，97种，89种。

多环芳烃污染土壤的生物泥桨反应器处理技术研究

多环芳烃（PAHs）作为一种普遍的环境污染物已开始在一些地区的土壤中高度富集，特别是在与石油、天然气和木材防腐有关的工厂所在地尤为如此。它们作为优先环境污染物而引起人们的关注是因为其中的许多种类已被证明是致癌物、致畸物和诱变剂。多环芳烃在土壤中具有相对稳定性，因此它比一般有机污染物更难降解。生物泥浆反应器已被国外证明是最有效的有机污染土壤清洁方法。本项研究利用自设计的国内第一个生物泥浆反应器对污染土壤中的多环芳烃在生物泥浆反应器中的降解条件进行研究，并优化其运行工艺参数。本研究采用三环的菲和四环的芘作为多环芳烃供试化学品。处理装置为小型的生物泥浆反应器（15L／个）。反应器配备搅拌、通气和温度控制装置，在好氧条件下进行。本项研究设计了七组不同的处理条件：不同的起始浓度（PAHs）、不同的温度（10℃，20℃，30℃）、不同的微生物接种量（5％，10％，15％，20％[W／W]）、不同的表面活性剂浓度（Tween－80），研究了生物泥浆反应器在不同处理条件下对多环芳烃污染土壤的净化效果。研究结果表明，温度变化、表面活性剂浓度、接种量均对菲和芘的生物降解有明显影响。菲（3环）在生物泥浆反应器中其浓度很快降低，在360小时内去除率达97％。芘（4环）在实验浓度下下降相对较慢，360小时最高去除率也可达87％以上，平均去除率为50％以上，去除效果明显。在本研究中，多环芳烃在反应器中生物降解的最佳条件是20℃－30℃、水土比为2／1、接种量为5％、添加Tween－80的浓度为10mg／kg。本项研究首次将多环芳烃的生物泥浆反应器降解过程分为两个阶段，第一阶段是多环芳烃的快速降解阶段；第二阶段是降解停滞阶段。指出共代谢底物应在第二阶段投加为宜；研究了影响菲与芘生物半减期的因素；指出了初始浓度对菲与芘生物降解效果的不同影响；对泥浆反应器处理PAHs的运行条件进行了较为全面的研究，为这一技术的广泛应用奠定了基础。

中国科学院沈阳应用生态研究所

本研究通过选择性富集培养，从辽河油田稠油污染土壤中获得了能以2000mg·L~(-1)菲为唯一碳源和能源快速生长的优势降解菌株ZL5，经165 roNA序列分析认其属变形细菌a亚类中的鞘氨醇单胞菌属。ZL5菌株具有较强的降解菲、花能力，但是不能以蔡为唯一碳源和能源生一氏。外加碳源葡萄糖能有效促进PAHs降解，降解率提高达18.21-23.5％，但糖过量会表现出抑制效应。菌株ZL5含有一个大小约为60 kb的内生大质粒。丝裂霉素C消除试验表明，随着质粒丢失，菌株利用菲和花的能力也丧失。应用电转化和氯化铆转化将质粒导入大肠杆菌中，转化子获得了相应的降解菲、花能力，表明菌株ZLS的内生大质粒是与代谢PAHs功能有关的降解质粒。菌株ZL5具有PAHs诱导的邻苯二酚2，3-双加氧酶酶活（C230），指明其能以菲为唯一碳源和能源生长但不能降解蔡的原因可能为一未见报道的菲代谢新途径-水杨酸和邻苯二酚途径。采用特异性引物，扩增菌株ZLS的C230编码基因全序列，再与表达载体pET-30a（+）连接，实现了在E.coli JM109（OE3）中的高效表达。SDS-PAGE结果表明：C230蛋白不仅在细胞内存在，也能被大量地分泌到胞外，属国内首次报道。经Southern杂交，将菌株ZLS的C230基因定位在内生大质粒的不同酶切片段上。

杉木人工林土壤动物群落特征

土壤动物在森林生态系统中起着非常重要的作用，但杉木人工林土壤动物的研究尚属空白。传统的杉木（Cunninghamia lanceoata）用材林经营易导致土壤退化，降低土壤的生产潜能。目前许多造林学家正在植物群落水平上应用不同的栽植模式调节土壤系统以改善杉木人工林采伐迹地的土壤质量。本文的目的是为了确定这种调节方式如何影响土壤动物群落的多度、多样性和生物量格局。此项研究选择了立地条件非常相似的3种栽植模式。20年生的一、二代杉木纯林以天然次生常绿阔叶林为对照构成连栽组；13年生8杉木2桤木（AInus creemstoyne）混交林以13年生二代杉木纯林为对照，20年生8杉木2火力楠（越动eI勿朋cc了盯创）混交林以20年生二代杉木纯林为对照组成两种混交模式；20年生火力楠纯林以20年生二代杉木纯林为对照构成轮栽组。同时在第一代杉木纯林中抽取了5块样地监测群落的季节变化作为一种辅助性的调查，结果表明：在多度上，杉木人工林取代天然林后，土壤动物出现了显著性的下降，但是一二代杉木纯林之间没有明显的差别，火力楠轮栽主要促进了大型土壤动物的增加，但火力楠混交对土壤动物没有影响，恺木混交主要促进了双翅目、(虫+齿)目、线虫、线蚓的增加。在多样性上，一、二代杉木之间连栽对土壤动物没有影响，但杉木人工林取代天然林、火力楠混交、火力楠轮栽以及恺木混交均显著地降低了土壤动物的多样性。在生物量上，各对比林型之间均没有发现显著性的差别。从目前的观察看来，多度和多样性的结果支持树种是驱动土壤动物群落发展的一个主要原因，生物量的结果表明栽植模式对土壤动物的影响在某些方面是有限的，也暗示应用栽植模式来调控土壤质量是一个长期的过程。