From carbazole-containing and pi-expanded triangular trinuclear porphyrinoids

Zusammenfassung:rnDie vorliegende Arbeit beschreibt das Design und die Synthese neuartiger Porphyrinoide anhand der Modifikation und der π-Systemausdehnung an der Peripherie des Porphyrin-Gerüsts. Die Darstellung künstlicher Porphyrine ist von Interesse, da neue physiko-chemischen Eigenschaften erhalten und untersucht werden können. Die in dieser Arbeit vorgestellten Porphyrinoide wurden mit Hilfe von modernen Synthesemethoden wie den metallkatalysierten Kreuzkupplungen und somit durch Aryl-Aryl Verknüpfungen aufgebaut.rnDer erste Teil dieser Arbeit befasst sich mit der Modifikation des Porphyrin-Gerüsts. Porphyrine bestehen aus jeweils zwei Pyrrol- und Pyrrolenin-Einheiten, welche systematisch ausgetauscht wurden. Die Pyrrol-Einheiten wurden durch Carbazol ersetzt, das sich formal vom Pyrrol durch Anfügen von zwei Benzogruppen ableitet und deshalb besonders gut geeignet ist. Die Pyrrolenin-Einheiten wurden aus folgenden Gründen durch andere Heterozyklen wie Pyridin, Pyrrol oder Triazol ersetzt: rn* Nachbildung des stabilen Porphyrin trans-NH-Tautomers (Carbazol und Pyridin)rn* Nachbildung von (NH)4-Liganden wie Calix[4]pyrrol (Carbazol und Pyrrol)rn* Vereinigung von N-H und C-H Wasserstoffbrücken-Donor-Einheiten in einem Makrozyklus (Carbazol und Triazol)rnDie Synthese eines drei-Zentren Porphyrinoids mit ausgedehntem π-System wird im zweiten Teil der vorliegenden Arbeit beschrieben. Dieses Thema basiert auf der aktuellen Entwicklung von nicht-Edelmetall basierten Katalysatoren für die Reduktion von Sauerstoff. Hier werden derzeit N4 makrozyklische Metallkomplexe, die mehrere katalytisch aktive Stellen aufweisen, untersucht. In diesem Zusammenhang, hat die Gruppe von Prof. Müllen einen neuartigen drei-Zentren-Komplex entwickelt. Ausgehend von diesen Erkenntnissen, dient diese Arbeit zur Verbesserung der katalytischen Aktivität des drei-Zentren-Komplex durch die Variation von verschieden Substituenten. Hierbei wurden zwei wesentliche Konzepte verfolgt:rn* Vernetzung durch die Bildung von Netzwerken oder durch Pyrolyse in der Mesophasern* Verbesserung des Katalysator-Trägermaterial-KontaktsrnNeben den Synthesen wurden die Eigenschaften und möglichen Anwendungen dieser neuartigen Materialen untersucht, wie z.B. als Liganden für Übergangsmetalle, als Anionenrezeptoren oder als Elektrokatalysatoren für die Reduktion von Sauerstoff. rn

Open Innovation: Legal Hurdles in the Creation of Contractual Arrangements Governing Idea Competitions?

The phenomenon of Open Innovation has been gaining prominence over the last decade. Idea competitions have been used in a variety of industrial sectors. Nevertheless, the legal issues raised by this topic have not been broadly addressed, yet. These arise from the adverse interests of the actors. The company which organizes an idea competition would usually like to have the opportunity to comprehensively use the solutions, ideas or products submitted by the competition entrants. For the company it is important to obtain all intellectual property rights in the idea, in the product created as a result and, thus, in the rights to be exploited in the future, in particular, patents, utility models, trademarks, copyrights and registered designs as well as other industrial property rights. The participant would like to participate to the greatest extent possible in the success of the submitted solution. This affects, firstly, the question of fair remuneration or further participation in any profits earned as well as, secondly, any personal rights such as being named as inventor or author. The article aims to show the contractual difficulties which have to be addressed tailoring theterms of an idea competition under German law.

Exploring Water Governance Arrangements in the Swiss Alps From the Perspective of Adaptive Capacity

In times of increasing uncertainty because of climate and socioeconomic changes, the ability to deal with uncertainty and surprise is an essential requirement for the sustainability of alpine water governance. This article aims to contribute to the understanding of the adaptive capacity of water governance arrangements in the Swiss Alps and to propose options for reforms. To this purpose, we evaluated the current arrangements and the ways the actors have dealt with water shortages in the past, based on qualitative interviews and a document review. The research revealed that the adaptive capacity of the investigated arrangements is rather high with regard to reactive ways of responding to water shortage problems. However, there is limited capacity to proactively anticipate possible changes and to find prospective solutions on a regional scale. We conclude that with increased environmental and social pressures, forms of proactive water resource governance should be introduced, taking into account the welfare of people in both upstream and downstream areas.

Getting Old Here and There: Opportunities and Pitfalls of Transnational Care Arrangements

This article focuses on challenges of transnational aging and family care among „guest-workers‟ from Italy and Spain. It is based on two qualitative studies on aging in migration and experiences of family care. These migrants‟ situations tend to be socioeconomically underprivileged, yet they have the option to either stay in Switzerland or return to Italy or Spain. Our results show that an additional option is available by combining elements of both national systems of reference. However, these options are often costly and have short-comings which are particularly relevant when ill health conditions demand intensified care. By then, decisions taken within the context of transnational ways of living have far-reaching consequences that affect not only the elderly migrants but also their adult children. The empirical data presented in this article illustrate how specific constellations of caring options emerge from the Swiss „guest-worker‟ migration regime and from transnational practices and choices made in earlier years.

Le temps des hommes doubles. Les arrangements face à l’occupation, de la Révolution française à la guerre de 1870

Le temps des hommes doubles : Louis Aragon a désigné ainsi la séparation voire l’opposition entre l’homme social et l’homme privé dans la société capitaliste. Pour les auteurs réunis ici, il s’agit plutôt de signifier qu’au temps de la souveraineté nationale en armes, dès lors que sont plus rigoureusement assignées aux soldats et aux citoyens à la fois une « identité » et une « cause » supposées dépasser leur état civil et leurs intérêts particuliers, l’occupation militaire multiplie, dans la recherche d’accommodements entre les deux camps, les tensions et les combinaisons possibles entre fonctions ou statuts publics, sociabilités et influences locales, opinions et besoins. Pour caractériser les évolutions qui ont eu lieu entre les guerres déclarées par la France à l’Autriche en 1792 et à la Prusse en 1870, le présent livre met l’accent sur trois thèmes. Il traite d’abord des enjeux politiques et administratifs de l’occupation, parmi lesquels la neutralité, son devenir en tant que concept dans les relations internationales, et le positionnement des États neutres dans des conflits où l’on s’efforce de mobiliser aussi les opinions publiques. L’attention se porte ensuite sur les armées occupantes. Quelle que soit la part d’idéologie que l’autorité politique introduit dans leurs missions, la première de ces missions est de garantir leur propre sécurité. La recherche des accommodements ou le constat de l’extrême difficulté d’en trouver sont enfin abordés du point de vue des sociétés en proie à l’occupation. Dans ces situations où le présent peut être vécu et interprété en fonction d’une mémoire individuelle et collective d’expériences antérieures, le rôle joué par les occupants ne se réduit pas à la brutalité de la soldatesque et à l’exploitation économique.

Anatomic foveal reconstruction of the triangular fibrocartilage complex with a tendon graft

An acute injury to the triangular fibrocartilage complex (TFCC) with avulsion of the foveal attachment can produce distal radioulnar joint (DRUJ) instability. The avulsed TFCC is translated distally so the footprint will be bathed in synovial fluid from the DRUJ and will become covered in synovitis. If the TFCC fails to heal to the footprint, then persistent instability can occur. The authors describe a surgical technique indicated for the treatment of persistent instability of the DRUJ due to foveal detachment of the TFCC. The procedure utilizes a loop of palmaris longus tendon graft passed through the ulnar aspect of the TFCC and into an osseous tunnel in the distal ulna to reconstruct the foveal attachment. This technique provides stability of the distal ulna to the radius and carpus. We recommend this procedure for chronic instability of the DRUJ due to TFCC avulsion, but recommend that suture repair remain the treatment of choice for acute instability. An arthroscopic assessment includes the trampoline test, hook test, and reverse hook test. DRUJ ballottement under arthroscopic vision details the direction of instability, the functional tear pattern, and unmasks concealed tears. If the reverse hook test demonstrates a functional instability between the TFCC and the radius, then a foveal reconstruction is contraindicated, and a reconstruction that stabilizes the radial and ulnar aspects of the TFCC is required. The foveal reconstruction technique has the advantage of providing a robust anatomically based reconstruction of the TFCC to the fovea, which stabilizes the DRUJ and the ulnocarpal sag.