Reaction of glucose catalyzed by framework and extraframework tin sites in zeolite beta

The isomerization of glucose into fructose is a large-scale reaction for the production of high-fructose corn syrup, and is now being considered as an intermediate step in the possible route of biomass conversion into fuels and chemicals. Recently, it has been shown that a hydrophobic, large pore, silica molecular sieve having the zeolite beta structure and containing framework Sn⁴⁺ (Sn-Beta) is able to isomerize glucose into fructose in aqueous media. Here, I have investigated how this catalyst converts glucose to fructose and show that it is analogous to that achieved with metalloenzymes. Specifically, glucose partitions into the molecular sieve in the pyranose form, ring opens to the acyclic form in the presence of the Lewis acid center (framework Sn⁴⁺), isomerizes into the acyclic form of fructose and finally ring closes to yield the furanose product. Akin to the metalloenzyme, the isomerization step proceeds by intramolecular hydride transfer from C2 to C1. Extraframework tin oxides located within hydrophobic channels of the molecular sieve that exclude liquid water can also isomerize glucose to fructose in aqueous media, but do so through a base-catalyzed proton abstraction mechanism. Extraframework tin oxide particles located at the external surface of the molecular sieve crystals or on amorphous silica supports are not active in aqueous media but are able to perform the isomerization in methanol by a base-catalyzed proton abstraction mechanism. Post-synthetic exchange of Na⁺ with Sn-Beta alters the glucose reaction pathway from the 1,2 intramolecular hydrogen shift (isomerization) to produce fructose towards the 1,2 intramolecular carbon shift (epimerization) that forms mannose. Na⁺ remains exchanged onto silanol groups during reaction in methanol solvent, leading to a near complete shift in selectivity towards glucose epimerization to mannose. In contrast, decationation occurs during reaction in aqueous solutions and gradually increases the reaction selectivity to isomerization at the expense of epimerization. Decationation and concomitant changes in selectivity can be eliminated by addition of NaCl to the aqueous reaction solution. Thus, framework tin sites with a proximal silanol group are the active sites for the 1, 2 intramolecular hydride shift in the isomerization of glucose to fructose, while these sites with Na-exchanged silanol group are the active sites for the 1, 2 intramolecular carbon shift in epimerization of glucose to mannose.

Synthesis, Oxidation and Photophysics of Perfluoroborated Tetrakis(pyrophosphito)diplatinate (II) and Density Functional Theory (DFT) Study of Electrochemical CO2 Reduction by Mn Catalysts

In the first part of this thesis (Chapters I and II), the synthesis, characterization, reactivity and photophysics of per(difluoroborated) tetrakis(pyrophosphito)diplatinate(II) (Pt(POPBF₂)) are discussed. Pt(POP-BF₂) was obtained by reaction of [Pt₂(POP)₄]^4- with neat boron trifluoride diethyl etherate (BF₃·Et₂O). While Pt(POP-BF₂) and [Pt₂(POP)₄]^4- have similar structures and absorption spectra, they differ in significant ways. Firstly, as discussed in Chapter I, the former is less susceptible to oxidation, as evidenced by the reversibility of its oxidation by I2. Secondly, while the first excited triplet states (T₁) of both Pt(POP-BF₂) and [Pt₂(POP)₄]^4- exhibit long lifetimes (ca. 0.01 ms at room temperature) and substantial zero-field splitting (40 cm^-1), Pt(POP-BF₂) also has a remarkably long-lived (1.6 ns at room temperature) singlet excited state (S₁), indicating slow intersystem crossing (ISC). Fluorescence lifetime and quantum yield (QY) of Pt(POP-BF₂) were measured over a range of temperatures, providing insight into the slow ISC process. The remarkable spectroscopic and photophysical properties of Pt(POP-BF₂), both in solution and as a microcrystalline powder, form the theme of Chapter II.

In the second part of the thesis (Chapters III and IV), the electrochemical reduction of CO₂ to CO by [(L)Mn(CO)₃]^- catalysts is investigated using density functional theory (DFT). As discussed in Chapter III, the turnover frequency (TOF)-limiting step is the dehydroxylation of [(bpy)Mn(CO)₃(CO₂H)]^0/- (bpy = bipyridine) by trifluoroethanol (TFEH) to form [(bpy)Mn(CO)₄]^+/0. Because the dehydroxylation of [(bpy)Mn(CO)₃(CO₂H)]^- is faster, maximum TOF (TOF_max) is achieved at potentials sufficient to completely reduce [(bpy)Mn(CO)₃(CO₂H)]⁰ to [(bpy)Mn(CO)₃(CO₂H)]^-. Substitution of bipyridine with bipyrimidine reduces the overpotential needed, but at the expense of TOF_max. In Chapter IV, the decoration of the bipyrimidine ligand with a pendant alcohol is discussed as a strategy to increase CO₂ reduction activity. Our calculations predict that the pendant alcohol acts in concert with an external TFEH molecule, the latter acidifying the former, resulting in a ~ 80,000-fold improvement in the rate of TOF-limiting dehydroxylation of [(L)Mn(CO)₃(CO₂H)]^-.

An interesting strategy for the co-upgrading of light olefins and alkanes into heavier alkanes is the subject of Appendix B. The proposed scheme involves dimerization of the light olefin, operating in tandem with transfer hydrogenation between the olefin dimer and the light alkane. The work presented therein involved a Ta olefin dimerization catalyst and a silica-supported Ir transfer hydrogenation catalyst. Olefin dimer was formed under reaction conditions; however, this did not undergo transfer hydrogenation with the light alkane. A significant challenge is that the Ta catalyst selectively produces highly branched dimers, which are unable to undergo transfer hydrogenation.

Stability of Hypervelocity Boundary Layers

The early stage of laminar-turbulent transition in a hypervelocity boundary layer is studied using a combination of modal linear stability analysis, transient growth analysis, and direct numerical simulation. Modal stability analysis is used to clarify the behavior of first and second mode instabilities on flat plates and sharp cones for a wide range of high enthalpy flow conditions relevant to experiments in impulse facilities. Vibrational nonequilibrium is included in this analysis, its influence on the stability properties is investigated, and simple models for predicting when it is important are described.

Transient growth analysis is used to determine the optimal initial conditions that lead to the largest possible energy amplification within the flow. Such analysis is performed for both spatially and temporally evolving disturbances. The analysis again targets flows that have large stagnation enthalpy, such as those found in shock tunnels, expansion tubes, and atmospheric flight at high Mach numbers, and clarifies the effects of Mach number and wall temperature on the amplification achieved. Direct comparisons between modal and non-modal growth are made to determine the relative importance of these mechanisms under different flow regimes.

Conventional stability analysis employs the assumption that disturbances evolve with either a fixed frequency (spatial analysis) or a fixed wavenumber (temporal analysis). Direct numerical simulations are employed to relax these assumptions and investigate the downstream propagation of wave packets that are localized in space and time, and hence contain a distribution of frequencies and wavenumbers. Such wave packets are commonly observed in experiments and hence their amplification is highly relevant to boundary layer transition prediction. It is demonstrated that such localized wave packets experience much less growth than is predicted by spatial stability analysis, and therefore it is essential that the bandwidth of localized noise sources that excite the instability be taken into account in making transition estimates. A simple model based on linear stability theory is also developed which yields comparable results with an enormous reduction in computational expense. This enables the amplification of finite-width wave packets to be taken into account in transition prediction.

A média complexidade no quadro da Política Nacional de Saúde Bucal: uma abordagem do seu processo de desenvolvimento em uma perspectiva regional

Esta tese tem por objeto o processo de regionalização das ações de média complexidade e da oferta de próteses dentárias no âmbito da Política Nacional de Saúde Bucal (PNSB). Foram realizadas duas pesquisas fundamentais para o entendimento desse processo: a primeira esteve voltada para o levantamento da descrição da oferta de ações especializadas e de próteses dentárias nos Planos Diretores de Regionalização (PDR) nas 27 unidades federadas do país. A segunda pesquisa verificou a cobertura por Equipes de Saúde Bucal (ESBs) na Estratégia de Saúde da Família (ESF) e a distribuição dos 844 Centros de Especialidades Odontológicas (CEOs) e dos 526 Laboratórios Regionais de Próteses Dentárias (LRPDs) implantados até setembro de 2010 nas regiões de saúde do Brasil dos 27 estados da federação. Essas pesquisas permitiram concluir que: os PDRs, na grande maioria dos estados brasileiros, não contribuíram para a organização regionalizada da distribuição de CEOs e LRPDs no Brasil. A cobertura por Equipes de Saúde Bucal é heterogênea, com predominância da Região Nordeste e dos municípios de pequeno porte, em detrimento das capitais e dos estados das regiões Sul e Sudeste. No tocante à distribuição das unidades CEO e LRPD pelas regiões de saúde, a pesquisa mostrou que os critérios normativos para a seleção dos municípios a sediarem essas unidades vêm sendo cumpridos de forma precária na maior parte do país. Além disso, a distribuição dessas unidades não apresenta coerência com os princípios da regionalização prevista pelo Pacto de Gestão do SUS.

Transferência de renda e capital portador de juros: uma insidiosa captura

Esta dissertação tem como objeto de estudo a relação entre capital portador de juros e programas de transferência de renda na atualidade. O objetivo pretendido é a análise da dinâmica de organização desta forma de capital e seus desdobramentos na contemporaneidade, bem como os impactos e determinações impostas às políticas sociais em tempos de financeirização do capital. Partimos da hipótese de que os programas de transferência de renda contribuem para o processo de contra-reforma das políticas sociais, tanto pela focalização preconizada como pela priorização orçamentária, em detrimento dos demais programas e projetos da assistência social, além de permitirem a remuneração do capital portador de juros por meio dos recursos que destinam às instituições bancárias. A pesquisa realizada utilizou-se de análise documental e teórica com base na tradição marxista, buscando analisar criticamente as configurações das políticas sociais na atualidade e o papel das transferências de renda. Buscamos ainda analisar o orçamento público no âmbito federal referente à Seguridade Social e, em particular, aos programas de transferência de renda no âmbito da Assistência Social. Escolhemos estudar o orçamento da Renda Mensal Vitalícia, o Benefício de Prestação Continuada e o Programa Bolsa-Família, entre os anos de 2006 e 2009, analisando os recursos que estes destinam às instituições bancárias que operacionalizam o repasse dos benefícios. O resultado da pesquisa demonstrou que os programas de transferência de renda são estratégias de contra-reformar as políticas sociais ao incentivar o processo de assistencialização da Seguridade Social visto que apresentam um aumento contínuo e substancial no âmbito orçamentário e ao operarem com a seletividade do atendimento aos mais pobres na contramão dos princípios fundamentais presentes no texto constitucional. São ainda mecanismos de alimentação do capital portador de juros ao repassarem consideráveis somas de recursos para as instituições bancárias e inserirem a classe trabalhadora pobre no mundo das finanças.

A gestão estadual do SUS em Minas Gerais e seu efeito na regionalização e em alguns resultados de saúde da população

Este estudo aborda a atuação da gestão estadual do Serviço Único de Saúde (SUS) sobre o quadro de desigualdades em saúde, analisando o caso do estado de Minas Gerais. A descentralização dos serviços de saúde, no âmbito do federalismo brasileiro, promoveu o ingresso de recursos em todos os municípios, permitindo a incorporação de cidadãos de todas as regiões do país ao sistema. Ao mesmo tempo, a pulverização dos recursos perpetuou as históricas desigualdades ao acesso a serviços de mais complexidade. Esse quadro exige a intervenção do nível estadual para ser alterado. Este é o tema deste trabalho, que analisou o processo de regionalização da assistência à saúde, no período de 2002 a 2009, sob a coordenação da gestão estadual do SUS em Minas Gerais, considerando o cenário federativo brasileiro, em que os municípios são entes autônomos. Os objetivos específicos foram: descrever o processo de regionalização proposto pela gestão estadual para alcançar a melhoria dos serviços públicos e a redução de desigualdades regionais; verificar a extensão da implementação da regionalização nas microrregiões, tomando como referência o gasto de recursos estaduais dirigidos a municípios e a implantação das Comissões Intergestores Bipartites Microrregionais e Macrorregionais; avaliar o efeito da regionalização na rede de serviços e na redução das desigualdades regionais, relativas a recursos, acesso a serviços e em algumas condições de saúde da população, consideradas sensíveis à regionalização. Revisou-se a literatura sobre federalismo, descentralização e relações intergovernamentais e documentos oficiais; utilizaram-se dados secundários sobre recursos e indicadores de saúde e de desenvolvimento. Verificou-se que o processo foi viabilizado por intensa aproximação entre governo estadual e municípios; por uma proposta consistente e pelo aporte de recursos. Constatou-se, ainda, que, no período, ampliou-se o acesso a leitos de Unidade de Terapia Intensiva (UTI) e a mamografias; houve desconcentração de recursos e equipamentos na direção de macrorregiões e microrregiões mais desprovidas; os recursos estaduais disciplinaram o gasto federal; e reduziram-se as desigualdades entre as microrregiões em relação a: indicadores socioeconômicos, recursos federais e estaduais, acesso a mamografias e mortalidade por doenças cardiovasculares.

The impact of Cow Green Reservoir on invertebrate populations in the River Tees

Cow Green is a new reservoir situated in Pennine moorland. It has an area of 312 ha, a capacity of 40 . 9 x 10 SUP-6 m SUP-3 and a maximum depth of 22 . 8 m. The function of the reservoir is to regulate flow in the River Tees to provide industrial Teesside with sufficient water during the dry spells. Invertebrate studies were carried out in the Tees to monitor changes resulting from the construction of the reservoir both in the flooded basin and below the dam. The overall effect of the reservoir on the Tees has been to increase the numbers and biomass of certain taxa, but generally not at the expense of previous fauna. Some of the positive effects, ie. increase in number and biomass, and maintenance of faunal diversity, may in part be attributable to the presence of the rapids and waterfall. Turbulence resulting from this rapid flow over heterogeneous bottom is sufficient to prevent clogging of interstitial spaces by silt and to maintain the variety of ecological niches necessary for a diverse fauna.

The significance of sedimentation and sediments to phytoplankton growth in drinking-water reservoirs

In the mesotrophic-eutrophic Saidenbach Reservoir in Saxony, the nanoplankton and cyanobacteria have increased at the expense of diatom dominance, due to a doubling of the external phosphorus load in the last 15 years. However, the phosphorus sedimentation flux is still very high (up to 80% of the input), corresponding to more than 2 g m2 d-1 in terms of dry weight. There is a strong correlation between the abundance of diatoms in the euphotic zone and their sedimentation flux (with a delay of about 2 weeks). Only about 25% of the deposited material could be clearly attributed to plankton biomass; the remainder resulted from flocculation and precipitation processes or directly from the inflow of clay minerals. The ash content of the deposited material was high (73%). Thus the sedimentation flux can be considered to operate as an internal water-treatment/oligotrophication process within the lake. The neighbouring Neunzehnhain Reservoir still has a very clear water with a transparency up to 18 m depth. Though the sediment was not much lower than Saidenbach sediment in total phosphorus and total numbers of bacteria, sulphide was always absent and the ratio of Fe 2+ to Fe 3+ was very low in the upper (0- 5 cm) layer. Thus the external and internal phosphorus loads do not attain the critical level necessary to induce a ”phosphorus - phytoplankton” feedback loop.

Structural investigation on TeO2-BiCl3 glassy system

Glass systems of composition xBiCl(3)-(1-x)TeO2 (x=0.2, 0.4, 0.5 and 0.6, respectively) have been investigated by means of DSC, infrared absorption spectroscopy and Raman spectroscopy in order to obtain information about the transformation of structure, thermal and optical properties in the formation of the glass network. The results confirm that the addition of BiCl3 network former increases the glass forming ability and the optical transmission range. And also from Raman results a structural evolution was observed where the number of structural units described as [TeO3] trigonal pyramids, [TeO3+1] polyhedra and ionic behavior bonds (NBO) increases at the expense of the [TeO4] trigonal bipyramids. Bi3+ ions exist in network structure as [BiO6] or [BiCl6] octahedral coordination. As upconversion luminescence glass host, this glassy system is desired for optical properties but the thermal stability will still be improved. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.

Aplicación de la Programación lineal a la asignación de personal en un centro de llamadas

[ES] La necesidad de gestionar y repartir eficazmente los recursos escasos entre las diferentes operaciones de las empresas, hacen que éstas recurran a aplicar técnicas de la Investigación de Operaciones. Éste es el caso de los centros de llamadas, un sector emergente y dinámico que se encuentra en constante desarrollo. En este sector, la administración del trabajo requiere de técnicas predictivas para determinar el número de trabajadores adecuado y así evitar en la medida de lo posible tanto el exceso como la escasez del mismo. Este trabajo se centrará en el estudio del centro de llamadas de emergencias 112 de Andalucía. Partiendo de los datos estadísticos del número medio de llamadas que se realiza en cada franja horaria, facilitados por la Junta de esta Comunidad Autónoma, formularemos y modelizaremos el problema aplicando la Programación Lineal. Posteriormente, lo resolveremos con dos programas de software, con la finalidad de obtener una distribución óptima de agentes que minimice el coste salarial, ya que supone un 65% del gasto de explotación total. Finalmente, mediante la teoría de colas, observaremos los tiempos de espera en cola y calcularemos el número objetivo de agentes que permita no sólo minimizar el coste salarial sino mejorar la calidad de servicio teniendo unos tiempos de espera razonables.

Análise de Economias de Escala na Produção de Leite

Este trabalho procurou analisar o sistema produtivo da atividade leiteira em Minas Gerais, identificando a capacidade dos produtores em permanecer no negócio, a longo prazo, através da estimação da função custo translogarítmica. O estudo demonstrou que os produtores analisados ainda praticam altos custos por unidade produzida, sugerindo baixa eficiência dos estabelecimentos e falhas na administração do empreendimento. Os resultados econométricos revelam a possibilidade de ganhos de escala, no que se refere à alocação e melhor aproveitamento dos recursos, ou seja, as propriedades apresentam economias de escala. No entanto, retornos crescentes de escala não são compatíveis com a existência de mercados competitivos, sinalizando que os produtores enfrentam restrições geradas pelas imperfeições de mercado. O conhecimento dessas imperfeições é essencial à formulação de políticas econômicas e de organizações privadas que visem ao desenvolvimento econômico deste mercado, que atualmente é o sexto maior do mundo. Além disso, os resultados das elasticidades mostram que o produtor é mais sensível às variações de preços na mão-de-obra do que às variações nos demais fatores, reduzindo em maior proporção o uso do trabalho na produção, à medida que seu preço aumenta. Isto evidencia a principal característica regional da produção leiteira no país, que é o uso intensivo do fator trabalho. Também foi identificado que o os medicamentos, alimentos e energia, denominados no estudo de fator dispêndio, são os mais difíceis é o mais difícil de serem substituídos na produção, devido às particularidades no uso dos componentes deste insumo. Por fim, os valores positivos encontrados para as elasticidades parciais de substituição de Allen confirmam a substitutibilidade entre os fatores.

Validation of back-calculation equations for juvenile bluefish (Pomatomus saltatrix) with the use of tetracycline-marked otoliths

In recent years, a decrease in the abundance of bluefish (Pomatomus saltatrix) has been observed (Fahay et al., 1999; Munch and Conover, 2000) that has led to increased interest in a better understanding the life history of the species. Estimates of several young-of-the-year (YOY) life history characteristics, including the importance and use of estuaries as nursery habitat (Kendall and Walford, 1979) and size-dependant mortality (Hare and Cowen, 1997), are reliant upon the accuracy of growth determination. By using otoliths, it is possible to use back-calculation formulae (BCFs) to estimate the length at certain ages and stages of development for many species of fishes. Use of otoliths to estimate growth in this way can provide the same information as long-term laboratory experiments and tagging studies without the time and expense of rearing or recapturing fish. The difficulty in using otoliths in this way lies in validating that 1) there is constancy in the periodicity of the increment formation, and 2) there is no uncoupling of the relationship between somatic and otolith growth. To date there are no validation studies demonstrating the relationship between otolith growth and somatic growth for bluefish. Daily increment formation in otoliths has been documented for larval (Hare and Cowen, 1994) and juvenile bluefish (Nyman and Conover, 1988). Hare and Cowen (1995) found ageindependent variability in the ratio of otolith size to body length in early age bluefish, although these differences varied between ontogenetic stages. Furthermore, there have been no studies where an evaluation of back-calculation methods has been combined with a validation of otolithderived lengths for juvenile bluefish.

Sístoles e diástoles no financiamento da saúde em Minas Gerais:período pós-Constituição de 1989

Esta tese tem como objeto o estudo do financiamento da saúde pública no Estado de Minas Gerais, no período compreendido entra a promulgação da Constituição mineira, em 21 de setembro de 1989, e o ano de 2005. Seu texto analisa também o financiamento da saúde pública no federalismo trino, em Minas Gerais, e, diferentes momentos de vinculação constitucional: na vigência do ordenamento constitucional determinado pelo 1 do art. 158 da Constituição estadual de 19989 e na vigência da Emenda n 29, de 13 de setembro de 2000, da Constituição da República. A presente tese constrói a série histórica de 1989 a 2005, com os valores do gasto em saúde pelo Estado de Minas Gerais, a partir dos Balanços Gerais do Estado. Através desses dados, comprova-se que a aplicação de recursos em ações e serviços públicos de saúde não se elevou com a vigência da EC-29, ao contrário, constatamos uma diminuição do aporte realizado em 2005 quando comparado ao valor aplicado em 1995 (15,62%). A construção da série histórica de gastos municipais em saúde total despendido pelo conjunto dos 853 municípios mineiros no período 1996-2005, demonstra que Minas Gerais no período analisado o aporte dos governos locais e, na média anual expressa em real de 2005 (13,22%), menor no quinquênio 2000-2005 do que no quadriênio 1996-1999 que antecede a vigência da EC-29. Este estudo pioneiro, já que o Siops disponibiliza dados municipais até o primeiro semestre de 2003, recomenda a necessidade de verificação em outros estados, pois em Minas Gerais a EC-29 se revela ferramenta incapaz de garantir maiores aportes ao financiamento das ações e serviços públicos de saúde. Verificamos, também que, nos últimos quatro anos, há coerência entre as quatro leis que formam o arcabouço do planejamento orçamentário (PMDI, PPAG, LDOs, LOAs) e os respectivos Balanços Gerais do Estado, mas o Fundo Estadual de Saúde FES não é a unidade orçamentária que realiza a maior parte dos gastos na função saúde.

Letter and Recollections of Alexander Agassiz: The 1891 Albatross Expedition

Presented here is another in the list of historic accounts of iconic research cruises of the USFC Steamer Albatross, this a reminiscence of the renowned scientist Alexander Agassiz edited by his son G. R. Agassiz, a chapter from the volume “Letters and Recollections of Alexander Agassiz,” published in 1913. Agassiz made three major cruises in the Albatross in 1891, 1899–1900, and 1904–05, adding greatly to the world’s store of specimens and knowledge of thalasography, his favored term for oceangraphy, and specifically of the Pacific Ocean. Having made important cruises and studies with the Blake in the Caribbean, he sought to do comparable research in the Pacific. His opportunity came in 1890, and with the consent of President Benjamin Harrison, he took charge of this Albatross research cruise, paying much of the expense himself. In contrast with the other ships he had been on, he found the laboratories, equipment, and furnishings to be comparatively luxurious and extremely well appointed for his work. Further, the Albatross was then captained by Lieutenant Commander Zera Luther Tanner who seemed to take as much interest in the oceanographic research as did the scientists, and Agassiz appreciated working with him, too. Little of the original text has been altered, and readers are cautioned that some of the views expressed may reflect unfortunate prejudices of that era toward individuals, nationalities, etc.

Federalismo e gestão metropolitana: subsídios para o planejamento territorial dos serviços de saúde.

Esta tese analisou o planejamento, a gestão e a configuração do sistema de saúde na região metropolitana do estado do Rio de Janeiro. Tem com base o referencial teórico do federalismo e apoiou-se em pesquisa qualitativa de caráter descritivo. A pesquisa versou sobre aspectos político-institucionais; normativos, organizacionais; práticos e estruturais da rede de serviços de saúde na região. A análise empreendida aponta as características do modelo tridimensional do federalismo brasileiro a Constituição Federal de 1988 transfere o poder de instituir regiões metropolitanas aos estados, mas na prática, anula a capacidade de intervenção nos municípios e reduz o papel político e administrativo dos estados. Entre os desafios apontados pela tese estão: o comportamento autárquico dos municípios; a disparidade existente entre eles; o enfraquecimento do papel de coordenação do governo estadual; a descontinuidade e pouca integração entre políticas públicas para as regiões metropolitanas; a falta de experiência em planejamento regional e intersetorial; a necessidade de institucionalizar um órgão metropolitano que, entre outras funções, estabeleça fundos financeiros, com definição de fontes de receitas e critérios de alocação de recursos regionais. Quanto à política de regionalização da saúde análise da capacidade instalada dos municípios na integração de serviços de saúde regionais , a tese destaca as fragilidades e desigualdades na distribuição da oferta de serviços; a relação concorrencial entre os municípios para incorporar maior força produtiva qualificada, a oferta de serviços especializados, o adensamento e a concentração de serviços e profissionais de saúde no núcleo metropolitano (a cidade do Rio de Janeiro). O trabalho destaca o potencial de atuação do novo pacto de gestão, representado pelo Contrato Organizativo de Ação Pública em Saúde (COAP) e dos Mapas de Saúde como instrumentos político-institucionais na regulação regional e metropolitana da saúde. Apesar disso, sinaliza que avanços na governança regional serão possíveis com a institucionalização de um órgão que tenha autonomia para tomada de decisões regionais. O estudo reforça a importância da revalorização da gestão das regiões metropolitanas e o potencial de conectividade entre as políticas públicas urbanas através da organização de redes de serviços públicos na agenda política em detrimento das práticas municipalistas.