Studies of nucleophilic attack on tris (pentafluorophenyl) phosphine and its oxides

The reaction of tris(pentafluorophenyl)phosphine [5] with the nucleophiles dimethyl formamide (DMF), hexamethylphosphoric triamide (HMPA), diethyl formamide (DEF), hexaethylphosphoric triamide (HEPA), hydrazine, N,N-dimethyl hydrazine (in presence and/or absence of KF), phenylhydrazine, ammonium hydroxide, formamide, aniline, sodium hydrogen sulfide, and hexaethylphosphorous triamide was investigated. The reaction of [5] with DMF and HMPA gave the same product, namely tris-[4-(N,N-dimethylamino)-2,3,5,6-tetrafluorophenyl]phosphine [12] but in higher yield in the case of HMPA. Compound (5] also reacted with DEF to give tris[4-(N,N-diethylamino)-2,3,5,6-tetrafluorophenyl] phosphine [14]. When [51 was treated with HEPA, it gave a mixture of bis(pentafluorophe~yl)-(N,N-diethylamino-tetrafluorophenyl)phosphine, pentafluorophenyl-bis-(N,N-diethylamino-tetrafluorophenyl)phosphine and tris (N,N-diethylamino-tetrafluorophenyl)phosphine. Treatment of [5] with aqueeus hydrazine solution in excess ethanol gave tris(4-hydrazo-2,3,4,6-tetrafluorophenyl)phosphine [1s1 in high yield while reaction with aqueous hydrazine led to C-P cleavage and production of tetrafluorophenyl hydrazine. With N,N-dimethyl hydrazine, [5] gave tris(4-N,N-dimethylhydrazine-2,3,5,6-tetrafluorophenyl) phosphine {20j. The latter could be obtained in higher yield and shorter reaction time, by the addition of KF. The reaction of compound {51 with phenylhydrazine in THF gave bis(pentafluorophe~yl)-4-S-phenylhydrazino- 2,3,5,6-tetrafluorophenyl phosphine [22] in low yield. Reaction of [5] with ammonium hydroxide in THF at high pressure in the presence of KF gave tris-~4-amino-2,3,5,6-tetrafluorophenyl)phosphine [25]. Similarly, formamide led to a mixture of (C6F4NHZ)3P, (C6F4NHZ)ZPC6FS, (C6F4NHZ)ZPC6F4NHCHO, and C6F4NHZP(C6Fs)(C6F4NHCHO). When [5] was treated with aniline, a mixture of mono-, di-, and tri-substituted products was obtained. Sodium hydrogen sulfide in ethylene glycol/ pyridine led to C-P cleavage and the isolation of pentafluorobenzene and tetrafluorothiophenol. Reaction of [5] and its oxide [35] with different alkoxides in the corresponding alcohols led mainly to C-P bond cleavage products, with the exception of one case where sodium methoxide was used in ether, and which led to tris-(4-methoxy-2,3,9,6-tetrafluorophenyl)phosphine [37]. On the basis of various spectroscopic data, it was concluded that the para position in compound [5] was generally the favoured site of attack.

District general orders of Maj.-Gen. Sir Isaac Brock from June 27th, 1812-Oct. 16th, 1812 [and] instructions sent to officers commanding forts / by Maj.-Gen. Brock shortly before the attack on Queenston. --

"Certain of these orders ... have been printed in Col. E. Cruikshank's Documentary history of Niagara." Created on behalf of the Women's Canadian Historical Society of Toronto

Letter from the Secretary of State to Mr. Monroe, on the subject of the attack on the Chesapeake : the correspondence of Mr. Monroe with the British Government ; and also Mr. Madison's correspondence with Mr. Rose on the same subject. --

March 23, 1808. Printed by order of the House of Representatives.

Letter from the Secretary of State to Mr. Monroe, on the subject of the attack on the Chesapeake : the correspondence of Mr. Monroe with the British Government; and also Mr. Madison's correspondence with Mr. Rose on the same subject

March 23, 1808. Printed by order of the House of Representatives.

Thoughts upon the conduct of our administration in relation both to Great Britain and France, more especially in reference to the late negotiation, concerning the attack on the Chesapeake

Printed at the Repertory Office

Naval and military chronicle of the United States : attack on Fort Erie

Includes rare 1816 battle plan map.

Map - Plan of Attack of a Iagdkommaudo west of Cantigny, 27 May 1918

A map titled "Plan of Attack of a Iagdkommaudo west of Cantigny on 27 May 1918. There are two sketches and the legend indicates that sketch no. 1 is "Firing until 7A.M." and sketch no. 2 is "Firing after 7A.M."

Le crime et le suicide passionnels

UANL

Lecture sociodémographique de l'évolution de la mortalité par suicide au Québec (1926-2004): la question de l'âge et des générations.

Depuis deux siècles, les transformations les plus remarquables du phénomène du suicide concernent la relation avec la variable âge. En effet, le suicide a longtemps progressé avec l'âge pour culminer à la vieillesse, mais le dernier quart de siècle au Québec a vu ce rapport modifié, suggérant qu'il s'agit désormais d'un phénomène de jeunes. Notre étude examine les tendances récentes de l'évolution de la mortalité par suicide au Québec du point de vue de l'âge, discute des effets respectifs possibles de l'âge, de la période et de la génération de 1926 à 2004 et offre des pistes d'interprétation sociologique. Nous présentons dans un premier temps les transformations de la société québécoise depuis 1930 ainsi qu'un bilan synthétique des connaissances sur le suicide au Québec par rapport aux tendances internationales, ceci du point de vue de différentes variables sociodémographiques. Notre étude rappelle ensuite les grandes théories et idées sur le suicide, de la littérature classique aux réflexions contemporaines. On y remarque que la variable âge est rarement au coeur de ces conceptions, mais plutôt en marge de celles-ci, médiatisées par d'autres variables sociales. Les résultats de notre analyse montrent la présence d'un net effet de génération dans l'évolution de la mortalité masculine due au suicide au Québec. Ce phénomène n'est pas présent chez les femmes. Les générations récentes adoptent toutefois un comportement différent de celles des baby-boomers et il sera intéressant de suivre leur trajectoire dans l'avenir.

Schizophrénie et dépression : Recours aux services avant et après une hospitalisation pour tentative de suicide

Contexte : Une tentative de suicide antérieure et les troubles mentaux constituent d’importants facteurs de risque de suicide. Les services de santé ont un rôle important à jouer en matière de prévention. Objectif : Analyser les patrons de recours aux services à des fins de santé mentale avant et après une hospitalisation pour tentative de suicide chez les résidents montréalais qui ont reçu un diagnostic de schizophrénie ou de dépression. Méthode : Les données proviennent de la banque médico administrative jumelée de l’Agence de Montréal. Les caractéristiques des patients et les taux de contacts avec les services trois mois avant et après l’hospitalisation index furent comparées. L’échantillon représentatif compte 525 Montréalais hospitalisés à la suite d’une tentative de suicide (avr. 2003-déc. 2004) qui ont reçu un diagnostic de schizophrénie ou de dépression. Résultats : Le recours aux services a augmenté de manière significative suivant l’hospitalisation index. Les patients déjà en contact avec les services et les hommes avec comorbidité en termes d’abus de substances semblent en contact avec les services au cours des trois mois suivant leur hospitalisation contrairement aux femmes avec comorbidité. Le profil « urgence » de recours aux services semble prédire une absence de recours aux services. Conclusions : Les services de santé répondent aux tentatives de suicide, particulièrement chez les hommes avec troubles d’abus de substances. Cependant, des interventions sont requises en vue d’améliorer la coordination des services, principalement pour les personnes qui se présentent l’urgence, les femmes avec troubles d’abus de substances et les patients en marge du système avant leur hospitalisation.

La prévention du suicide en milieu carcéral : analyse d'un programme de soutien par les pairs

Rapport de stage présenté à la Faculté des arts et des sciences en vue de l'obtention du grade de Maître ès sciences (M.Sc.) en criminologie

Couper le fil de la vie : suicide et rituels de mort chez les Atikamekw de Manawan

La présente thèse offre une analyse critique du phénomène du suicide en milieu autochtone en s’appuyant notamment sur les croyances sur la mort et sur les rituels funéraires actuels dans la communauté atikamekw de Manawan, dans la région de la Mauricie, au Québec. L’objectif de la recherche est de comprendre la représentation de la mort volontaire chez les Atikamekw à partir des conceptions locales et de tracer un portrait anthropologique de la situation du suicide de cette communauté. La question du suicide en milieu autochtone étant un sujet sensible et difficile à aborder, nous avons choisi d’associer à notre recherche anthropologique, des discussions interdisciplinaires sur les approches sur le suicide, sur la mort et sur le deuil, tout en portant un regard sur les aspects historiques de la relation entre les Atikamekw et l’État-nation canadien. Le principe théorique retenu pour cette thèse est celui selon lequel chaque Atikamekw est perçu comme un agent de sa culture, qualifié à reconnaître sa propre situation politique et historique et habilité à proposer des changements sur le plan social et politique. L’ethnographie réalisée dans le cadre de cette recherche vise également à donner une intelligibilité empirique au phénomène du suicide et aux nouvelles pratiques funéraires à Manawan, tout en étant préoccupé par les liens établis entre les événements du suicide, le contexte historique et la situation actuelle de la communauté de Manawan. Une attention particulière est portée aux aspects sociaux qui y sont liés, comme la question de l’âge, du genre, des relations familiales et sociales, de la consommation d’alcool et de drogues, de l’accessibilité à l’éducation, des relations intergénérationnelles et de la relation entre les membres de la communauté et les professionnels qui travaillent.