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样带是沿全球变化某一驱动因素的主要梯度而设置的由一系列研究站点构成的区域,被认为是研究全球变化与陆地生态系统关系的最有效的途径。而模型研究是全球变化研究中不可或缺的手段。本文即采用模型研究方法研究中国东北温带样带(NECT)区域,试图揭示温带生态系统对于全球变化(尤其是降水)的反应机制。
中国东北温带样带(NECT)位于42°N - 46°N,108°E - 132°E,长约二千多公里,是最早被列入GCTE的四条样带之一,从东到西有明显的湿度梯度,被认为是温带区域研究水分梯度的代表性样带。本文研究主要集中在:
1.NECT中环境数据库的建立,本文采用EIS作为数据管理系统。由于EIS管理空间数据的特点是根据确定的地理坐标来提供空间定位,因而每一环境因子的属性值分布都有确定的地理坐标与其对应,特别适合于样带这种研究区域较大,同时又要求有精确空间定位的区域。NECT环境数据库包括地形、气候、植被、土壤、土地利用、水文、孢粉数据及社会经济等分库、本数据库力图提供各环境因子的各种属性值而代替仅仅提供类型值。
2.NECT中PFTs的划分PFTs的划分被认为是建立DGVM的前提。本文认为PFTs的划分是模型研究中一个尺度上升过程的结果,不同的尺度,不同的研究目标导致不同的PFTs的划分。在NECT区域中,考虑植被对全球变化中降水因子的不同反映机制,采用生活型、高度、耐旱特性、叶子大小、叶子季相、主根深度和木质化程度等指标根据- TWINSPAN和FCLUS进行划分,得到以下9种NECT区域中植被功能类型:常绿针叶树种、落叶针叶树种、落叶阔叶树种、落叶小叶灌木、落叶小叶半灌木、落叶强旱生半灌木、多年生中旱生草本、适应旱生环境的多年生草本和多年生强旱生草本。对NECT区域中PFTs的DCA分析表明降水是控制PFTs在NECT区域中分布的主要环境因子。在代表景观层次的长白山PFTs的划分中,则采用树种有记载的最大寿命、最大胸径、最大树高、各树种生长参数、树种自然分布区内>5℃的有效积温的最小值和最大值、耐阴、耐旱、喜肥特性、树种的扩散更新,就地下种更新和萌条更新能力参数及叶子大小和类型等指标采用上述软件得到的以下PFTs:即不耐荫阔叶树种、耐荫阔叶树种、耐荫针叶树种和不耐荫的阳生针叶树种。
3.NECT中BCM模型的建立和预测 本文认为土壤水是决定SPC系统水分状况的直接指标。而均衡土壤水分剖面代表了土壤水的多年平均状态,因而本文以Watershed模型为基础,模拟NECT区域中任意一点的均衡土壤水分剖面(精度为每经纬网格32×48个点);然后根据这个均衡水分剖面用计算LAI子模型确定该水分剖面所能支持的LAI;进而根据这个LAI由Biome等模型划分出Biome在NECT中的分布。全球变化的结果将改变区域中任意一点的土壤水分状况,从而影响植被的LAI,进而导致Biome的改变。本模型成功的模拟了LAI和Biome在NECT区域中的分布,利用85-90生长季每月平均的NDVI作相关检验表明除5月份以外,相关系数都>0.7,而5月份也达到0,6457,都达到了极显著的程度。尤为重要的是,模型对于不同植被类型的NDVI与LAI的对应关系有良好的模拟,如针叶林的LAI在相同的NDVI值下明显比阔叶林小,因而模型模拟的LAI在NECT东部针叶林分布区LAI值比针阔混交林明显偏小,而与Spanmen等(1990)所提出的针叶林叶面积指数与NDVI关系非常一致。模型的预测显示:(1) T+20C (PET+15%),Precipitation+20%,LAI总体上变化不大,且空间变化呈现复杂性,总体上表现出草原植被LAI减少,而森林的LAI增加;Biome层次表现出针阔混交林和矮草原面积扩大,针叶林和森林草原面积减少,其中对于该情形下变化最为明显的是针叶林和森林草原。NECT东部区域发育在沙性土上的植被的LAI明显增加,而科尔沁沙地植被的LAI则维持不变。(2)T+40C (PET+30%),Precipitation+20%,LAI总体上将减小0.14,但空间分布不均。东部森林区域LA1将维持不变或增加(主要为针叶林),草原植被LAI仍表现出减少趋势;在Biome层次上则表现出草原面积的扩大。对于第一种情形下LAI有增有减的森林革原地区则表现出减小的一致性,总体来说,第二种情形比第一种情形表现出相当的干旱性。从对两种全球变化情形的反应来看,针叶林和森林草原是NECT中对全球变化驱动因子温度和降水的敏感植被类型;丽科尔沁沙地植被表现出相当的稳定性,表明该沙地的敏感性主要是由于人类活动这个因子造成的。
4.NECT中景观层次NPP模型的建立和预测 景观层次之所以成为模型研究中一个独特的层次,是由于地形效应的存在。地形效应对于水、热。营养物质的进行重新分配,从而进一步控制了生态系统的分布。本文选择NECT区域中森林生态系统的代表性分布小流域一二道白河小流域为研究区域。首先,应用Sunlight模型来模拟小流域任意一点所截取的能用于光合作用的太阳辐射能。Sunlight模型充分考虑了由于栅格的坡度、坡向和遮蔽度对可照时间和太阳直射辐射的影响以及坡度和可祝度对太阳散射辐射的影响,并提供了消除大气状况从站点观察数据推测的方法,即太阳直射辐射转换系数Rb和太阳散射辐射转换系数R,结合植被的分布特性,得到IPR在小流域中的分布。结果表明,IPR在小流域中相差不大,与高程呈正相关。进而利用温度修正模型得到温度修正系数,平均为0.446,表明温度对NPP的限制效应比较大;而水分修正系数则通过Topmodel模拟每一栅格的地下水位,由这个地下水位通过前述Waterbalance模型模拟均衡土壤水分剖面,进而求出水分修正系数,平均为0.86,表明该流域水分状况良好,水分状况对NPP的限制性不强。模拟结果显示:海拔
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全球变化与陆地生态系统(GCTE)的研究一直是国际地圈一生物圈计划(IGBP).全球变化研究的焦点之一,其中植被与环境,尤其是气候的关系研究,虽然古老却又包含许多新的涵义,而陆地样带(Terrestrial Transect)则是近年来发起于GCTE,并拓展到IGBP其它核心项目的研究热点.博士后研究的主要工作有:将全球变化作为主线,以单个树种青冈(Cyclobalanopsisgtauco)为对象,研究其过去、现在和将来的地理分布与气候的关系;分别利用气温和降水指标,拓展Kira指标形成生物热量指数和干湿度指数,以及建立水热积指数,在宏观尺度上研究了中国植被与气候的关系;结合生物群区和植物功能型概念的发展以及生物多样性的研究,进行了以生物多样性保育为目的的我国生态地理区划;在熟悉IGBP陆地样带的科学计划并总结其最新发展动态的基础上,分析了中国东北样带的基本生态地理特征;最后,粗略分析r生物性多样保育与自然保护区建设和管理的关系问题。 1.植被一环境(气候)分类:指标、系统和模型 植被一气候关系是一个古老的命题,但在当今的全球变化研究中成为最基础和最具活力的工作。从单一因子的或多因子简单组合的分类指标,如Koppen,Box指标等,到以可能蒸散为基础的综合分类指标,如Penman,Thornthwaite, Holdridge,Budyko,Kira指标等,科学家们发展了众多的植被一气候分类系统和模型,如Koppen.Thornthwaite,Holdridge. Kira. Box. Neilson.Woodward, Budyko, Prentice系统,以及Holdridge,Uvardy,Matthews. Olson. Bailey.Woodward.Prentice. Box模型,为现今植被一气候关系的研究以及全球变化对陆地生态系统的影响,和大气C02增加对潜在植被变化的响应预测奠定了良好的基础。 2.基于物种的植被一气候关系研究:中国青冈的地理分布与气候的关系 在广泛收集青冈[Cyclobalanopsis glauca (Thunb.) Oerst.]地理分布资料的基础上,利用目前国际上比较流行的研究植被与气候相互关系的指标和方法,包括Kira的水热指标、Penman的公式、Thomthwaite的指标和气候分类、Holdridge的生命地带分类系统指标, 以及年平均气温(TEMP). 1月均温(Tl)、’7月均温(T7)、极端最高气温(TMAX)、极端最低气温(TMIN).≥10℃积温(AT)和年降水量(PREC),研究了青冈在中国的地理分布与气候的关系,讨论了青冈垂直分布的上限、下限以及北界的Kira热量指标状况。根据孢粉资料和历史文献,探讨r历史时期青冈在中国大陆的分布与变迁及其与气候的关系,并利用Holdridge生命地带分类系统指标预测了C02浓度倍增条件下中国青冈分布区的可能变化。 3.宏观尺度上的中国植被一气候关系 1)用气温、降水指标研究中国植被一气候关系 能够在气象台站直接、方便地测试到的年平均气温、降水量指标,与其它水热气候因子有显著的相关性,用它们来研究中国植被与气候的关系是可行且有用的。利用全国689个气象站点的气象记录,计算得出了中国各植被地带、亚地带的年平均气温,年降水量指标和温雨系数,利用生态信息系统EIS作出了各气候指标在中国的分布,并将年平均气温和降水量作散点图,均较好地表现了中国各植被类型与气候指标的关系和格局。总结可得中国各植被地带的气候指标范围及界限。综合孢粉,古生物等资料信息,前人确定在全新世中期中国存在一个大暖期,其中稳定暖湿的鼎盛阶段在7.2—6,0 Ka.B.P.,其时中国境内大部分地区的年平均气温比现在高2℃左右,年降水平均高于现在100 mm,通过数学处理,利用生态信息系统恢复重建了全新世大暖期中国大陆的气温和降水分布状况.参考孢粉、古植物和他人研究资料及现代植被气候关系,恢复编制了大暖期鼎盛阶段中国大陆的植被区划图,与现代植被区划相比较,东部各个植被带在大暖期盛时表现出明显的北迁,温带植被的迁移幅度大于亚热带和热带植被;西部的植被带出现了经向西迁,西北部的草原范围扩张,荒漠缩小;青藏高原地区高寒半荒漠和荒漠植被的范围大大缩小,而且植被带仍有不同程度向北迁移的表现。这可为预测与阐明未来的气候变化和植被变迁提供有力的证据. 2)KIRA指标的拓展及其在中国植被与气候关系研究中的应用 根据Kira以月平均气温5℃为界的热量指数和干湿度指数概念,提出了以月平均气温10℃为界的生物热量指数,包括生物温暖指数BWI和生物寒冷指数BCI,并修正其干湿度指数为生物干湿度指数BK。利用中国689个标准气象台站的资料,分析我国主要植被类型分布与热量因子和干湿度因子的关系,得出两者之间有较好的相关性,生物温暖指数、寒冷指数和干湿度指数的散点图,较好地表现了中国各植被类型与气候指标的关系和格局。并得出中国各植被地带的气候指标范围及界限,以1 0℃为界的生物温暖指数不仅对我国森林植被的地理分布和温度气候带的划分具有较好的指示作用,而且对西南部高山、亚高山地区的植被与气候关系指示性较强;生物寒冷指数则对亚热带和热带的指示性很好,能够较好区分亚热带南部及热带地区;由热量指数和降水量综合得出的生物干湿度指数,对中国西北部干旱、半干旱区以至全国的植被分布与水分、热量因子的关系分析有较好的应用价值。 3)水热积指数的估算及其在中国植被与气候关系研究中的应用 试图利用大气年平均气温、年降水量、可能蒸散和土壤水分平衡之间的关系建立一个水热积指数,并应用年平均气温.水分盈亏值和水热积指数三个气候变量来限定植物群落组合,构成一个圆形的生命-气候图式.根据全国689个标准气象台站的气候资料,计算了中国8个植被地带和26个亚地带的年平均气温、年水分盈亏和水热积指数,绘制了各气候指标在中国的分布图及散点图,较好表现了中国各植被类型与气候指标的关系和格局,包括寒温带针叶林、冷温带针阔叶混交林、暖温带落叶阔叶林、亚热带常绿阔叶林、热带雨林和季雨林、温带草原、温带荒漠、青藏高原高寒植被,并得到了中国各植被地带的气候指标范围及界限。通过分析可以看出,年平均气温的等值线较好地反映了中国大陆的热量梯度,经度和纬度方向的区分均较明显;土壤水分盈亏曲线的等值线则比较零乱;综合了热量和水分差异的水热积指数,其等值线与热量梯度和水分梯度均有一定的对应性,与植被类型的对应也较好。这是在宏观尺度上进行的植被与气候关系研究的一种尝试,有待于增加机理性的内容,使其得到进一步的改进。 4.生物多样性保育和全球变化研究中的陆地生物群区类型 Biome(生物群区)是当今生物多样性保育和全球变化研究中的一个重要概念,根据此概念及植物功能型概念的发展,评述了9个重要的世界陆地生物群区分类系统,并根据中国的植被分类和区划,尝试划分了在中国的生物多样性保育和全球变化研究中所需要的陆地生物群区类型。 5.中国生物多样性的生态地理区划 利用各种生态地理因子,包括气候指标如与植物耐寒性有关的绝对最低温度(TMrN),最冷月平均气温(TJAN),最冷月日平均温度的最大值(MXT)和最小值(MIT);与需热性有关的植物生长季积温(AT);年降水量的季节分配,包括最冷月降水(PJAN),最热月降水(PJUL),年降水量,年降水的统计标准差(PSD)和变异系数(年变率PCV);植被指标如植被类型(VEGET)、,植被区划类型(VEGED)、植被的净第一性生产力(NPP)、植物区系类型(FLORA)、动物区系类型(FA UNA).植物特有属的丰富度(EDGENUS)以及度量植物多样性的植物种丰富度(属数GENUS、种数SPECIES);土壤指标如土壤类型(SOILT),土壤理化性质如土壤酸碱度(SOILPH)、土壤表层阳离子交换量(SOILEXC)等;地形和地貌特征如经度(LONG)、纬度(LAT)和海拔高度(ALT),利用模糊聚类的手段,综合进行了中国生物多样性的生态地理区划。采用四级区划,即:生物大区(biodomain) -生物亚区(subbiodomain) -生物群区(biome) -生物区(bioregion).全国划分为5个生物大区,7个生物亚区和1 8个生物群区。 I北方森林大区 I A欧亚北方森林亚区 I Al南泰加山地寒温针叶林 IA2北亚针阔叶混交林 II北方草原荒漠大区 II B欧亚草原亚区 II Bl内亚温带高草草原 II B2黄土高原森林草原(灌木草原) il C亚非荒漠亚区 II Cl中亚温带荒漠 ⅡC2蒙古/内亚温带荒漠 III东亚大区 III D东亚落叶阔叶林亚区 m DI东亚落叶阔叶林 III E东亚常绿阔叶林亚区 III El东亚落叶•常绿阔叶混交林 III E2东亚常绿阔叶林 ⅡI E3东亚季风常绿阔叶林 III E4西部山地常绿阔叶林 IV旧热带大区 IV F印度一马来热带森林亚区 IV Fl北热带雨林、季雨林 IV F2热带海岛植被 V亚洲高原大区 vG青藏高原亚区V Gl青藏高寒灌丛草甸V G2青藏高寒草原V G3青藏高寒荒漠V G4青藏温性草原V Gs青藏温性荒漠IGBP陆地样带:科学计划与最新进展 作为国际地圈一生物圈计划(IGBP)的交叉项目(Interproject)的陆地样带(Terrestrial Transect),已成为IGBP的全球变化研究中最引人重视的发展和新研究方法之一。它以一系列综合性的全球变化研究计划为基础,是由沿着一个主要全球变化驱动因素(如温度、降水、土地利用强度等)的梯度上的一系列研究站点所构成研究区域,并配合以模型模拟和综合分析,其地理范围为1000 km或更大的长度,数百公里的宽度,以涵盖大气环流模型(GCM)运作的最小单元。本节论述了IGBP陆地样带的概念和研究的意义,样带的类型、一般设计和选择标准,国际上IGBP样带的初步设置,包括①经受土地利用变化的潮湿热带系统;②从北方森林到冻原的高纬度地区;③从干旱森林到灌丛的半干旱热带地区;④从森林或灌丛过渡到草地的中纬度半干旱地区,以及其它的一些样带和PAGES核心计划中的PEP样带,主要内容有样带设置的原因、研究内容和主要样带特点等,并总结了样带的最新研究进展和动态. 6.中国东北样带(N ECT)的生态地理特征分析 陆地样带研究已成为国际地圈-生物圈计划(IGBP):全球变化研究的重要手段与热点。中国东北森林-草原样带(NECT)已被列为IGBP国际全球变化陆地样带之一。该样带在东经1120与130030’之间沿北纬43030’设置,长约l 600 km,是一条中纬度温带以降水为驱动因素的梯度,具有由温带针阔叶混交林向温带草原的3个亚地带:草甸草原、典型草原与荒漠草原过渡的空间系列。本文给出了样带的基本生态地理特征及其梯度分析,包括其地理位置、设置意义、地形地貌、气候梯度、土壤类型、土地利用格局、植被类型、主要优势种和群落类型的生态地理特征以及全新世适宜期(大暖期)的植被分布格局。NECT将成为我国全球变化与陆地生态系统(GCTE)与其它IGBP核心项目研究的前沿阵地。 7.自然保护区的作用、建设和管理及其与生物多样性的关系 一般而言,“就地保护”是保护生物多样性的主要措施和最根本的途径,生境的“就地保护”是生物多样性保护最为有力和最为高效的保护方法,而就地保护的措施就是建立自然保护区,通过对自然保护区的建设和有效管理,使生物多样性得到切实有效的人为保护。从自然保护区定义和类型划分及生物多样性的定义本身可以看出,自然保护区的主要保护对象是世界上丰富多彩的生物多样性,自然保护区是生物多样性就地保护的重要基地,是物种多样性的基因库,是留给野生动植物的宝贵栖息地,应把保护区的建设和生物多样性的保护与持续利用密切结合起来,合理开发利用自然资源,促进生物多样性的可持续发展。
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中国东北样带(NorthEast China Transect, NECT)是位于中纬度温带以降水量作为主要驱动因素的陆地样带。本文的工作以此作为研究平台,利用生态信息系统(Ecological Information System, EIS)以及Microsoft Excel 7.0软件包建立了样带的地理数据库和植物多样性数据库,包括气候数据库、植被数据库、遥感数据库和内蒙内C_4植物数据库以及样带内生态系统特征数据库。在此基础上,主要研究了以下四个方面的内容: 1. 利用Holdridge的生命地带方法对NECT内的生物群区进行了划分。 主要是确定了生物群区间过渡带的位置与宽度,并预测了在全球变化三种模式下NECT内生物群区,尤其是过渡带的变化图景。湿度升高2 ℃后,过渡带的面积都呈扩大化的趋势。森林区对于降水量的变化反应很敏感。荒漠灌丛(即荒漠草原类型)由于其水热条件处于样带内较极端类型,因而对于全球气候变化反应也比较敏感。 2. 研究了NECT内的α、β多样性以及包括生活型、水分生态型、区系地理成分等在内的植物群落特征多样性的梯度变化规律。 研究了样带内的多样性梯度,提出了在样带内存在的α多样性测度问题以及β多样性沿样带的变化规律:样带内由东到西,β多样性逐渐升高,群落内物种被替代的速率变慢;两种植被类型边界上的两个样地之间的相似程度由东到西呈上升趋势;同一类型群落之间的物种周转率比不同类型群落间的物种周转率相对要低。同时将各个环境因子与α、β多样性作了回归分析,找出样带内决定α、β多样性的主要环境因子指标。 样带内沿43.5°N一线附近植物群落的生活型共有17类,水分生态型8类,区系地理成分包括17类,以此为基础分析了群落特征沿样带的变化规律。并探讨了生活型分布的历史地理原因。 3. 对样带气候-NDVI间的关系以及植被-NDVI的关系进行了探讨。 利用来自气象卫星的遥感数据一归一化植被指数(NDVI),和数值化后的样带1:100万植被图进行叠加,找到NECT内每种植被类型对应的NDVI值。样带内共有植被类型147种,反映在NDVI变化上的植被类型有106类。其中,自然植被101种。 影响年均NDVI分布的因子主要有经度、辐射日照百分率及7月温度,与经度呈正相关,与辐射日照时数及7月温度呈负相关。回归方程如下: NDVI = -220.426 + 3.273Lon - 80.338Ratio - 1.962T_7 (R~2 = 0.9714, F = 521.52, p < 0.001) 4. 研究了NECT内的光合功能型。 主要包括内蒙古地区的C_4植物及其生态地理特性。揭标C_4植物的分类群特性、生活型、水分生态型与区系地理成分等生态学特性。C_4植物分布的科属极其集中。C_4光合型为维管植物某些分类群(科、属、种)的特性,为它们固有的遗传特性。推断C_4起源于草本的某些科属。C_4植物为喜热、耐旱的类群。世界种、泛热带种、泛地中海种C_4植物较集中。 样带内的C_3、C_4功能型及其与环境因子的相关性。样带内C_4和C_3光合型植物组成比例由东到西表现出两高两低的趋势。分布主要与年均温和降水量呈显著相关。 提出了一种新的C_3、C_4鉴别方法。即根据野外测定的光合数据建立了C_3、C_4的判别模型: f_1(x) = -1.5493 + 0.1427Pn + 0.1035Tr + 0.3768ΔT + 0.1000Gs f_2(x) = -15.6142 + 1.0542Pn - 0.2503Tr - 0.2957ΔT + 0.6491Gs 最后,综合7个GCMs模型(GFDL,GISS,LLNL,MPI,OSU,UKMOH,UKMOL)的输出结果,利用此结果和本文建立的回归模型,模拟了样带内生物多样性的窨分布格局,并预测了末来全球变化下归一化植被指数NDVI的空间分布格局的变化。
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华山松(Pinus armandi)是我国西部高海拔温凉山区的主要树种,自然分布大约在北纬23° 30'-36°30',东经88°50'-113°30'之间,横跨13个省(区)包括两个季风区,六个气候带。由于水平空间区域广阔,分布区中间地带又为川藏高原的高山峡谷区,群体疏散,基因的迁移和交流困难,致使南北群体出现深刻的遗传分化,并在形态上、生理上充分表达出来。研究结果表明: 1)华山松树高生长出现明显的地理渐变模式,在同一适宜的立地条件下,15年生的南方群体的树高会超出北方种源的2-3倍。针叶长度也同样具有明显的南北差异,南方群体较长。 2)地理因子相关分析表明纬度因子是主导因子,根据种源的地理坐标,利用中科院植物所植被数量生态学开放室有关数据库和生态信息系统(EIS)进行有关气候数据统计分析表明大多数环境气候因子主要是由纬度决定的。在环境因子当中,年平均温度和极端最低气温,在华山松地理变异过程中起主要作用。利用聚类分析方法,可把华山松大致分为南北两个地理型,正好与气候因子聚类而成的两个环境类型相对应,反映着两个自然地理区的自然生态因子的综合区别。 3)利用已有的幼林生长数据和我们在华山松进入杆材期(15年生)的树高调查结果,作相关分析,发现二者相关关系显著。因此,利用早期树高作生长预测在林木选育上是可行的。 4)根据六个种源测定结果,发现南方温暖湿润气候条件下华山松种子较大,种壳较薄,而北方种源种子相对较小,种皮要厚一些。 5)虽然种群之间中性盐及碱性溶液提取的种子蛋白含量差异明显,但没有地理变异趋势。分析多肽组成,中性盐溶种子蛋白也没有地理特征。但碱性溶液提取的种子蛋白多肽组成却有明显地域性。其中36KD多肽仅出现在北方种群中,南方种群则没发现有同样多肽。 6)西藏种源表现出了一种独特的生物学特性,其种子较大有南方种源特征,但种皮厚又带有北方种源的特点,除此之外,它的碱性溶液提取的种子蛋白中含有36KD多肽,因此它可能是南北两个类群中的中间类型。 7)用活体针叶作测材料时,没能检测出光谱特性的地理变异。但改用分离的叶绿体作试验材料,发现南方种群的光能吸收4阶导数光谱在680nm处的峰值较大,670nm峰值较小,而北方种群中出现了670nm峰值较大的类群,推测北方种群反应中心活力有下降趋势。另外,低温荧光发射光谱及低温荧光激发光谱也有明显的地域分化,表明体内色素状态有一定的地理变异。 8)时绿素a荧光诱导动力学测定表明,南方种群可变荧光(Fv/Fo)与光能转换效率(Fv/Fm)较高,北方种群则相对要小一些,与四阶导数吸收光谱测定结果吻合.利用饱和脉冲重复激发技术,发现光化学荧光淬灭(Qp)和非光化学荧光淬灭(Qn)在北方种群中较大,南方种群较小,其中,Qn变化非常明显,而Qp变化较小. 综合研究结果,除树高生长.针叶和种子形态外,36KD碱溶性种子蛋白多肽680nm处4阶导数吸收光谱峰值大小,可变荧光强度(Fv/Fo)光能转换效率(Fv/Fm)以及非化学荧光淬灭系数都带有明显的地理特征,与华山松生长和适应能力紧密相关,可作为生理指标应用于生态地理型的区分或华山松的早期选择。
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The corrosion inhibition behavior of benzotriazole, Na3PO4 and their mixture on carbon steel in 20 wt.% (0.628 mol l(-1)) tetra-n-butylammonium bromide aerated aqueous solution was investigated by weight-loss test, potentiodynamic polarization measurement, electrochemical impedance spectroscopy and scanning electron microscope/energy dispersive X-ray techniques. The inhibition action of BTA or SP or inhibitors mixture on the corrosion of carbon steel is mainly due to the inhibition of anodic process of corrosion. The results revealed that inhibitors mixtures have shown synergistic effects at lower concentration of inhibitors. At 2 g l(-1) BTA and 2 g l(-1) SP showed optimum enhanced inhibition compared with their individual effects.
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本论文研究了聚苯胺与常用涂料的共混行为,针对本征态和掺杂态聚苯胺各自的特点,开发出本征态聚苯胺/环氧树脂和掺杂态聚苯胺/聚氨酯两种共混防腐体系:利用线性极化和Tafel曲线等电化学方法对两个体系的防腐性能进行了监测:采用EIS和XPS等技术对聚苯胺防腐机理进行了探讨。以有机胺为桥梁率先开发出无溶剂本征态聚苯胺/环氧树脂共混防腐体系,用SEM研究发现该体系中聚苯胺分散的非常好,达到纳米级分散,并且同环氧树脂形成相互交叉的网状结构。有机胺对聚苯胺既有一定的溶解作用又有一定的降解作用。用IR和UV-Vis研究发现聚苯胺在有机胺中的降解产物基本上保持了聚苯胺的性质,但是其分子量变小了,部分可以溶于乙醇中,而且该苯胺低聚物对于酸碱的敏感程度大大降低,只有浓酸才能将其掺杂。有机酸掺杂的聚苯胺可以很好地分散在聚氨酯中形成掺杂态聚苯胺/聚氨酯共混防腐体系。用SEM观察发现掺杂态聚苯胺在聚氨酯中形成了很好的网状结构。同时对于影响掺杂态聚苯胺在聚氨酯中分散的各种因素(掺杂比例、温度,溶剂量等)进行了分析。指出聚氨酯乙组份中的多元醇对已经分散在聚氨酯中的掺杂态聚苯胺有稳定作用。利用线性极化和Tafel曲线对本征态聚苯胺/环氧树脂和掺杂态聚苯胺/聚氨酯共混体系的防腐性能进行了监测,发现聚苯胺的加入使得常用涂料的自然腐蚀电位E_(corr)正向移动;相应的自然腐蚀电流i_(corr)明显降低;共混膜的极化电阻R_p比空白样品的极化电阻显著增大。利用EIS技术对本征态聚苯胺/环氧树脂和掺杂态聚苯胺/聚氨酯共混体系进行了阻抗分析,并结合XPS结果提出聚苯胺防腐涂料具有良好防腐效果的关键是聚苯胺和铁相互作用,在两者界面处形成了一层致密的氧化膜。该层氧化膜的存在可以大大提高防腐涂层的孔阻R_(pore)和最大值阻抗Z_(max),从而使得聚苯胺防腐涂层具有很好的阻挡腐蚀介质渗透的作用。同时利用断点频率f_b分析了个涂层附着力的变化趋势以及剥离面积A_d的大小。在文献总结和实验积累的基础上分别提出了本征态聚苯胺/环氧树脂和掺杂态聚苯胺/聚氨酯共混体系的等效电路,并利用非线性最小二乘法(NLCN)对所得Nyquist和Bode谱进行了模拟,给出了比较好的拟合曲线。从各等效元件的拟合值可以直接比较各膜的R_(pore)的大小,并且可以看出界面氧化膜电阻R_(ol)对于聚苯胺膜阻抗值的贡献。
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1.利用电化学和现场紫外-可见-近红外光谱电化学的方法,系统研究了一系列过渡金属取代杂多化合物ZnW_(11)M(M = Cr,Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zn)的电化学行为。所有的这些化合物都在相近的电位处表现出四对连续的基于W中心的氧化还原反应。研究表明,ZnW_(11)M中基于W中心的氧化还原反应可能反映了它那个未知的缺位阴离子ZnW_(11)的氧化还原反应。此外,电活性过渡会属取代杂多化合物ZnW_(11)M(M = Cu,Fe,Mn)还表现了过渡金属M的氧化还原反应。例如:ZnW_(11)Cu~(11)表现出Cu的沉积和溶出,ZnW_(11)Fe~(III)在正电位处有一特殊的源于Fe的氧化还原反应,ZnW_(11)Mn则发生一个氧化反应和两个还原反应。根据实验结果我们提出了一些基本的反应机理。选取HNO_2为底物考察了这一系列过渡金属取代杂多化合物的电催化性能。通过比较电催化还原电流的大小,我们可以定性地排出这一系列过渡金属取代杂多化合物对HNO_2还原反应的电催化性能的顺序(由高到低):ZnW_(11)Cu > ZnW_(11)Co > ZnW_(11)Cr和ZnW_(11)Fe > ZnW_(11)Zn、ZnW_(11)Mn和ZnW_(11)Ni。这一系列过渡金属取代杂多化合物的电催化性能的差别,可能主要是来自于它们分子结构中所取代的过渡金属元素的影响。实验证明ZnW_(11)M对HNO_2还原反应的电催化过程中产生NO气体。2.采用末端带有电荷的烷基硫醇首先自组装在金电极表面形成前体膜,在此前体膜上成功地沉积出杂多阴离子和一种阳离子聚合物的多层膜。利用多种技术对这种多层膜进行了表征,包括紫外可见光谱法、X射线光电子能谱法、反射-吸收红外光谱法、电化学石英晶体微天平法等。而且我们把这种修饰方法推广应用于不同结构类型、不同组成的杂多阴离子和同多阴离子中去,制备了它们的多层膜。利用原位EQCM技术研究了杂多酸分子的吸附动力学行为及电化学反应过程中的离子传输特性。实验结果表明,在修饰膜的电化学反应过程中,HSO_4~-离子的迁移在膜的电荷补偿中是必不可少的。修正并发展了依据原位EQCM技术考察迁移物种特性的方法,并基于此详细分析了HPA分子在各种修饰条件下电化学反应中正常及反常的频率响应及离子迁移行为。3.首次开发出来一种新颖的多层膜成膜方法-电化学生长法,并应用于制备含杂多化合物的多层膜中。通过多种技术表征,证明了电化学生长法比文献中通用的浸泡法更优越,可以在含有支持电解质的溶液里成膜而没有其它离子竞争吸附的缺点,制备出的自组装多层膜生长更均匀、超薄且功能良好。电化学生长法可望在制备其它种类的多层膜中会有广泛的应用。同时,我们也比较了这两种多层膜对于底物BrO_3~-和HNO_2还原反应的电催化作用。特别地,我们详细考察了多层膜厚度和最外层种类对电催化反应的影响。我们发现电催化性能随着多层膜层数(厚度)的增加而增长,这意味着我们可以通过调节多层膜的层数来达到最有效的催化性能,这一点是多层膜修饰电极优越于其它类型修饰电极最突出的优点之一。此外,我们还发现QPVP-Os最外层对催化反应有着一定的阻碍作用。这些影响作用可以从多层膜中电催化剂沉积量的多少和QPVP-Os最外层的屏蔽作用得以解释。4.尽管SiW_(l2)O_(40)~(4-)不能直接吸附在裸金电极的表面形成单层膜,我们成功地在预先自组装有半胱氨的金电极上制备出来了SiW_(12)O_(40)~(4-)单层膜。但是,这种SiW_(12)O_(40)~(4-)单层膜化学修饰电极的稳定性较差。基于同阳离子聚合物QPVP-Os的静电相互作用,我们成功地制备了均匀的SiW_(l2)O_(40)~(4-)多层膜。SiW_(l2)O_(40)~(4-)多层膜CMEs对BrO_3~-,H_2O_2和HNO_2的还原表现出显著的催化效应。对HNO,还原的催化效应随着层数由l到3的增加而增强,而这种催化效应的增强却随着层数由3到7而趋于平缓。由于多层膜结构是建立在同QPVP-Os的强烈的静电作用上的,因此SiW_(12)O_(40)~(4-)多层膜CMEs比单层膜CMEs有更好的稳定性。我们主要利用电化学方法(循环伏安法,CV)、紫外可见光谱法(UV-vis)、X-射线光电子能谱法(XPS)、X-射线反射法(XR)和电化学交流阻抗法(EIS),对这种杂多阴离子自组装多层膜的成膜过程、多层膜结构和组成进行了进一步地表征。5.通过氨阳离子自由基修饰方法,把4-氨基苯甲酸修饰到玻碳电极表面。研究了该单层膜对多种电活性分子的影响,膜的阻滞行为主要是由于静电相互作用所导致的。利用循环伏安和电化学交流阻抗法考察了4-氨基苯甲酸修饰电极对不同酸度条件下铁氰化钾的电子传递情况,并测得了它的表面pKa值大约为3.1。以修饰在玻碳电极表面的4-氨基苯甲酸单层膜为前体膜,成功地静电沉积了阳离 子聚合物QPVP-Os和多种杂多化合物组成的多层膜。采用循环伏安法详细研究了这种杂多化合物单层膜和多层膜的电化学行为,并且考察了这种复合膜对三种底物BrO_3~-,HNO_2及H_2O_2的还原反应的电催化性能。6.类似地,在4-氨基苯甲酸修饰的玻碳电极表面上,我们也成功地制备了SiW_(12)的多层膜。循环伏安、X-射线光电子能谱和X-射线反射的实验结果证明多层膜的生长非常均匀而且稳定。X-射线反射实验测定了多层膜中每个SiW_(12)/QPVP-Os双层的平均厚度为30.3A。这种复合膜对Br0_3~-,HNO_2和H_2O_2还原有明显的催化活性,并且在较大的浓度范围内催化电流与浓度具有良好的线性关系。更有意义的是,随着SiW_(12)多层膜层数的增加(固定在多层膜中催化剂量的增加),多层膜的催化能力具较大程度地提高。因此,我们可以通过合理地控制多层膜的厚度来改善其催化活性及分析测定的灵敏度,从而达到最佳的催化效能和优化出最适宜的实验条件。由于电极的稳定性较好,期望可以实际用于Br0_3~-,HNO_2和H_20_2的检测。7.采用电化学生长方法在4-氨基硫酚自组装膜修饰的金电极上,制备了包含杂多阴离子(SiMo_(11)VO_(40)~(5-)和Pr(SiMo_7W_4)O_(40)~(5-))和阳离子聚合物PDDA的多层膜修饰电极。用循环伏安法研究了多层膜修饰电极的电化学行为。在多层膜生长过程中,我们发现Mo的第三个氧化还原峰随多层膜层数的增加显著增长,而前两个氧化还原峰增长缓慢甚至不增长,这可能是由于PDDA对Mo的前两个还原峰有一定的阻碍作用所导致的。多层膜修饰电极的峰电位随pH的增加而线性负移,表明有氢离子参与到杂多阴离子的氧化还原反应中。多层膜修饰电极对BrO_3~-和HNO_2的还原反应有良好的电催化作用,Mo的第三个还原峰峰电流与BrO_3~-的浓度都有良好的线性关系,并且催化电流随着多层膜层数的增加而增长。8.我们考察了首先通过静电沉积技术(离子键组装)成膜,然后经过后续光化学反应来制备一类含聚苯胺的基于共价键结合的多层膜。通过紫外光的辐照,膜的交联结构可由离子键型转变为共价键型。溶剂刻蚀的结果表明此种共价键合多层膜有更好的稳定性。电化学实验表明,以此种方式组装在多层膜中的聚苯胺仍保留了其电化学性质。
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杂化的纳米尺寸的有机/无机化合物开辟了材料科学的新纪元。作为新型功能材料,杂化的有机/无机杂化材料由于在光学、电子、机械、防护涂层、催化、传感器、生物等方面有潜在的应用前景而在材料科学领域引起广泛关注。杂多酸(POMs)作为一种重要的无机化合物,有特异的纳米尺寸结构,优越的物理化学性质和广泛应用价值,因此多酸化合物功能材料的研究引起人们足够的重视。最近,人们把更多的注意力集中到杂化的有机/无机杂化材料范围内,如何更有序的组装杂多酸,因为它们有着更有趣的电、磁、氧化还原和光学性质。1.在4-氨基苯甲酸修饰的玻碳电极表面,我们用层层组装方法制备了六钒取代的理杂多酸(PW6V6)多层膜。表面等离子(SP)技术和循环伏安(CV)法对多层膜进行了表征。结果表明,多层膜生长均匀,平均厚度为2.8nm,并且研究了多层膜对亚硝酸根伽02一)和浪酸根(BrO3-)的催化还原活性。2.研究了通过静电吸附作用,P2W17Fe和QPvP-Os交替组装多层膜。循环伏安(CV),电化学交流阻抗谱(EIS)和紫外一可见光谱(UV-vis)研究结果表明了这种多层膜是均一稳定的。多层膜对H2O2,BrO3-和NO2-有很高的催化活性。特别是EIS成功地监测多层膜的形成过程。随着层数增长,电子传输阻抗Rc,线性增加,氧化还原电对Fe(CN)63/4的电子传输受到抑制,这进一步证实了多层膜的均一性。3,首次在4-氨基苯甲酸修饰的玻碳电极表面成功地构建了含杂多酸P2W15V3的多层膜。值得注意的是,该多层膜对BrO3-和NO2-的还原有显著的电催化活性,而且由于过渡金属钒在P2W15V3起催化作用而有很低的过电位。另外,多层膜中QPVP-O5聚合物的Os中心在抗坏血酸氧化时的催化活性仍然存在,而且通过最外层的调整,多巴胺和抗坏血酸能被分别检测,所以在多巴胺存在时它可用作检测抗坏血酸的电化学传感器。4.迄今为止,人们把更多的注意力集中在杂多酸多层膜的制备,电化学和电催化活性的研究,对杂多酸多层膜功能材料的研究却很少,我们首次够构造了发光的杂多酸多层膜,紫外可见光谱,循环伏安,电化学阻抗技术和荧光光谱证明多层膜生长均匀,室温下,多层膜的发光性能显示Eu3+的特征发射峰是5D0→7Fj(j=1,2,3,4)的跃迁。电化学阻抗谱被成功得应用于监测多层膜的沉积过程。我们发现随多层膜的逐步形成,半圆直径有规律地长大。而且,电荷迁移电阻Rc,随双层数线性增长。可以认为多层膜在基底电极上以非常均匀规律的方式沉积,Fe(CN)63/4氧化还原电对的氧化还原反应逐步被多层膜抑制。5.我们用层层组装方法成功构造了金纳米粒子多层膜,紫外可见光谱,循环伏安和原子力显微技术表征了多层膜的形成,金纳米粒子粒径大约14nm,表面粗糙度6.43nm。
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在BMIMPF6和BMIMBF4两种室温离子液体中研究了银和铂在玻碳电极上的电化学行为,采用电化学沉积方法制得了纳米颗粒银膜以及纳米颗粒铂膜。银和铂在上述两种室温离子液体中的电化学沉积过程为受扩散控制的三维瞬间(或渐进)成核/半球生长模式。在两种室温离子液体中所得纳米颗粒银膜对拉曼探针分子呈现出极强的表面增强拉曼散射效应。将室温离子液体中所得纳米颗粒铂膜用于甲醇的电化学催化氧化,结果表明其电催化性能优于水溶液中制得的纳米颗粒铂膜。报道了一种高比表面三维纳米多孔铂膜电极的制备方法。于室温条件下在玻碳电极上电沉积得到均一的RCu合金,然后基于脱合金成分腐蚀原理,选择性地阳极溶出RCu合金中的铜组分,从而得到纳米多孔铂膜电极。与多晶铂电极相比,这种通过脱合金成分腐蚀方法而得到的纳米多孔铂电极其比表面积至少可提高500倍。该方法简单、有效、具有可行性。这种纳米多孔铂膜电极表现出了高度的稳定性,并对氧的电化学还原和甲醇的电化学氧化有着显著的催化活性,在燃料电池和生物传感器等方面有很好的应用前景。电化学阻抗谱(EIS)表明,与多晶铂电极相比,脱合金成分腐蚀后所得纳米多孔铂电极的电荷迁移电阻大大降低,其电催化活性得到极大增强。采用电化学蚀刻技术在乙醇/HF溶液中制备得到了多孔硅,利用光致发光、Kelvin探针力显微镜以及拉曼散射等技术研究了阳极化过程相关的多孔硅表面微结构的变化。在较小的蚀刻电流密度和较短的蚀刻时间情况下,多孔硅表面呈现出簇状的浅丘形貌。随着电流密度和极化时间的增大,多孔硅表面层的形貌起伏和相应的表面势变化越来越大。此外,当逐渐增加电化学蚀刻电流密度和蚀刻时间时,观察到越来越强的光致发光以及拉曼散射峰的红移和非对称性展宽。当蚀刻时间不变而逐渐增加电流密度时,光致发光出现蓝移现象。有意思的是,当蚀刻电流密度不变而逐渐增加蚀刻时间时,光致发光的峰位置出现红移。
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本论文首先研究了Ni、Zr分别对Ti-V-Cr固溶体储氢合金中Cr和Ti部分取代的影响,得到了性能良好的Ti0.17Zr0.08V0.35Cr0.10Ni030基质合金。在此基础上进一步研究了入甄、B、Fe、Co、Al元素的添加或取代对基质合金的结构及电化学性能的影响。采用XRD、ICP、SEM一EDX、XPS、EIS、线性极化和阳极极化等表征手段对Ti一V-Cr固溶体储氢合金的结构及电化学性能进行分析和表征,主要结果如下:①Ti一V-Cr合金自身在碱性电解液中几乎无电化学活性。当用Ni部分取代Cr后,合金中出现具有电化学活性的第二相,其电化学性能得到有效地改善和提高。②Ti0.25-xZr_xV0.35Cr0.1Ni0.3(x=0.05-0.15)合金主要是由bcc相和c14Laves相组成。随Zr含量从0.05增加到0.08,合金电极的放电容量和倍率放电能力增加;当x继续从0.08增加到0.15时,其变化较小。合金电极的电荷转移电阻随x增加而降低,当x在0.08到0.15之间变化时,电荷转移电阻变化也比较小。表明电荷转移电阻的大小与合金的电化学性能密切相关。③经过50次充、放电循环后,Tio.17zr"sV时scrol0Ni03。合金电极在303K和313K的放电容量能保持在90%以上;在70℃时的放电容量仍能达到275mA扮g。根据不同温度时的交换电流密度,计算了Ti。,17Zr008V时SCr川0Ni030合金电极表面电化学反应的表观活化能,其值约为50kJ/mol。④通过Nln、B、Fe、C。、AI对Tio.17zroosvo35Crol0Nio3。合金基质的添加与取代的研究,得到了具有高容量的储氢合金。其中Tio.17Zr008Vo35Cro.10Ni020Mnol。合金室温最高放电容量达到390n1A扮g;在253一343K的温度范围内,Tiol7Zr08V035Cr0JONioz5Mnoos合金具有高的放电容量,其容量在167一298mA树g之间变化,但是这些合金的稳定性有待进一步的提高。⑤合金充、放电过程中,晶格的扭曲和膨胀、Zr和V的溶解使得合金结构发生变化;合金的严重粉化及表面致密氧化膜的形成,是导致Ti一V-Cr合金电化学性能的衰减的主要原因。
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Polypropylene (PP) microporous membranes were successfully prepared by swift heavy ion irradiation and track-etching. Polypropylene foils were irradiated with Au-197 ions of kinetic energy 11.4 MeV.u(-1) (total energy of 2245.8 MeV) and fluence 1x10(8) ions.cm(-2) at normal incidence. The damaged regions produced by the gold ions along the trajectories were etched in H2SO4 and K2Cr2O7 solutions leading to the formation of cylindrical pores in the membranes. The pore diameters of the PP microporous membranes increased from 380 to 1610 nm as the etching time increased from 5 to 30 min. The surface and cross-section morphologies of the porous membranes were characterized by scanning electron microscopy (SEM). The micropores in the membranes were found to be cylindrical in shape, homogeneous in distribution, and equal in size. Some mathematical relations of the porosity of the PP microporous membranes were established by analytic derivation. The microporous membranes were used in lithium-ion batteries to measure their properties as separators. The electrical conductivity of the porous membrane immersed in liquid electrolyte was found to be comparable to that of commercial separators by electrochemical impedance spectroscopy (EIS). The results showed that the porosity and electrical conductivity were dependent on the ion fluence and etching time. By adjusting these two factors, microporous membranes with good porosity and electrical conductivity were made that met the requirements for commercial use.
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利用离子辐照结合径迹蚀刻方法制备聚丙烯(PP)微孔膜.用加速器产生的单核能为11.4MeV·u-1(总能量2245.8MeV)的197Au离子束辐照PP膜,剂量为1×108ions·cm-2.辐照后PP膜沿离子路径产生损伤区域,用硫酸与重铬酸钾的混合液进行蚀刻(5-30min),制备出孔径为380-1610nm的聚丙烯微孔膜.对膜的表面和断面形貌进行表征,微孔膜的孔径大小及空间分布均匀,孔道上下贯通,形状近似为圆柱形.给出了微孔膜的孔隙率理论公式.将制备的聚丙烯微孔膜用作锂离子电池隔膜,用电化学阻抗谱(EIS)测定浸满电解液的微孔膜的离子电导率,并与商用隔膜进行比较.分析表明辐照剂量和孔径大小均会影响膜的孔隙率和离子电导率,选择合适的辐照剂量和蚀刻时间,可以制备出孔隙率和离子电导率符合应用标准的聚丙烯微孔膜.
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In an attempt to ascertain the rate-determining steps (RDS) of TiO2 photoelectrocatalytic (PEC) reaction, the PEC oxidation of sulfosalicylic acid (SSA) solution in a TiO2-coated electrode reactor system was monitored by applying the electrochemical impedance spectroscopy (EIS) method. In the meantime, an EIS mathematical model was first established to theoretically simulate the PEC reaction. Based on the EIS model, the theoretical simulation indicates three typical reactions in a PEC oxidation process, which include the charge-transfer-dominated reaction, both the charge-transfer- and adsorption-dominated reaction, and the adsorption-dominated reaction. The experimental results of EIS measurement showed that there was only one arc/semicircle on the EIS plane display when the external bias applied was below 200 mV (vs SCE) in the SSA PEC degradation whereas there were two arcs/semicircles when the externally applied bias exceeded 200 mV (vs SCE). The experimental results have a good agreement with the model simulation. The EIS method in this study provides an easier way to determine the RDS in a PEC oxidation process, which would be helpful to better control the reaction in practice.
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针对当前JCA适配器开发难度大、效率低问题,提出一种JCA资源适配器的基础开发框架。该框架运用良好的设计模式,抽取并实现JCA规范中的系统契约和应用契约的核心部分,从而使开发人员只需实现和具体企业信息系统密切相关的功能特性,给出一套基于该基础框架的开发工具进行适配器的开发。实验结果表明,该框架能够有效地提高适配器的开发效率和质量。
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Palladium nanoparticle-loaded carbon nanofibers (Pd/CNFs) were synthesized by the combination of electrospinning and thermal treatment processes. Scanning electron microscopy (SEM) and transmission electron microscopy (TEM) images show that spherical Pd nanoparticles (NPs) are well-dispersed on the surfaces of CNFs or embedded in CNFs. X-ray diffraction (XRD) pattern indicates that cubic phase of Pd was formed during the reduction and carbonization processes, and the presence of Pd NPs promoted the graphitization of CNFs. This nanocomposite material exhibited high electric conductivity and accelerated the electron transfer, as verified by electrochemical impedance spectroscopy (EIS) and cyclic voltammetry (CV).