Análise de flavanóides por cromatografia líquida de alta eficiência e eletroforese capilar - otimização de separação e aplicações tecnológicas

No presente trabalho foram estudadas as separações de 18 flavonóides (9 agliconas e 9 glicosídeos) pelas técnicas de Cromatografia Líquida de Alta Eficiência em fase reversa (RP-HPLC) e Cromatografia Micelar Eletrocinética em fluxo reverso (RF-Meck). Em ambas as técnicas foram avaliados solventes puros (metanol, acetonitrila e tetrahidrofurano) e suas misturas como formas de promover a variação de seletividade, através da modificação da fase móvel em HPLC, e da natureza do aditivo orgânico em RF-Meck. Nos estudos efetuados em HPLC utilizando-se gradiente, pode-se comprovar a possibilidade da modelagem do fator de retenção em funçã da proporção de solvente utilizados (MeOH, ACN, THF e suas misturas). Pode-se ainda, com base nos dados de retenção e na análise hierárquica de c1usters, diferenciar quatro diferentes grupos de sistemas cromatográficos com diferentes seletividades para flavonóides agliconas, e outros quatro com diferentes seletividades para glicosídeos. Os sistemas cromatográficos mais ortogonais (cada um pertencente a um grupo de seletividade) foram aplicados na separação de uma planta modelo (Azadirachta indica), de onde pode-se escolher a fase móvel mais seletiva para se otimizar a separação dos flavonóides glicosilados presentes nas folhas desta planta. No método final otimizado pode-se identificar e quantificar cinco dos flavonóides majoritários presentes, sendo três glicosídeos de quercetina (rutina, isoquercitrina e quercitrina) e dois glicosídeos de kaempferol (astragalin e nicotiflorin), em amostras de duas diferentes procedências (Piracicaba-SP e Silvânia-GO). Nos estudos envolvendo a separação dos dezoito flavonóides por RFMEKC pode-se comprovar diferenças significativas de seletividade quando se varia a natureza do solvente orgânico utilizado como aditivo, além de se observar tendências na migração em função das propriedades do solvente adicionado e da estrutura molecular do flavonóide. O solvente de menor eficiência para separação dos flavonóides foi o MeOH. Através da análise dos eletroferogramas obtidos através de um planejamento experimental de misturas, e das trocas de pares críticos observadas nos vários eletrólitos utilizados, obteve-se um método de separação com apenas um par crítico em menos de 12 minutos de corrida. O coeficiente de variação obtido para o fator de retenção foi de 1,5% e para área de 3%, considerando-se cinco injeções. O método desenvolvido foi aplicado com sucesso na identificação dos flavonóides majoritários presentes na planta modelo (Neem), obtendo-se o mesmo resultado do estudo anterior. Como forma de avaliar a concentração de flavonóides totais presentes em espécies vegetais é comum a análise de extratos após hidrólise ácida (conversão de todos glicosídeos em agliconas). Desta forma otimizou-se uma metodologia de separação em RP-HPLC de 8 flavonóides agliconas comumente presentes em alimentos e extratos vegetais de uso cosmético. A otimização foi efetuada mediante um planejamento experimental de misturas, para escolha da fase móvel mais seletiva, e de um planejamento fatorial composto central, para otimização das condições de gradiente. O método obtido foi o mais rápido já visto dentro da literatura consultada. A separação em linha de base foi efetuada em menos de 15 minutos, com coeficientes de variação de área entre 0,1 e 1,8%, coeficiente de correlação de 0,9993 a 0,9994 na faixa de 5 a 100 µg/mL, e limites de quantificação estimados na faixa de 0,1 a 0,21µg/mL. O método desenvolvido foi aplicado na otimização das condições de hidrólise de um extrato de Neem. A otimização foi efetuada através de metodologia de superfície de resposta, levando-se em consideração a concentração de ácido adicionada, o tempo de reação, a temperatura, e a concentração de um antioxidante (ácido ascórbico) adicionado. O resultado da otimização foi uma metodologia de hidrólise com tempo de reação igual a 5 minutos, utilizando-se 1,4 mol/L de HCI, 119°C e 500 µg/mL de ácido ascórbico. Através das metodologias de análise e de hidrólise desenvolvidas pode-se constatar a presença e quantificar no extrato de Neem os flavonóides agliconas quercetina, kaempferol e miricetina. Com o objetivo de se avaliar quais os componentes presentes em extratos vegetais são os responsáveis pelo poder antioxidante atribuído a determinadas plantas, foi montado um sistema de avaliação de poder antioxidante \"on-line\" com reação pós-coluna em HPLC (baseado na literatura) utilizando-se como \"radical livre modelo\" o ABTS. A análise da planta modelo (Neem) neste sistema mostrou que os flavonóides glicosilados identificados nas partes anteriores deste trabalho são os responsáveis pelo poder antioxidante atribuído a esta planta. De posse desta informação, e visando a obtenção de extratos para aplicações cosméticas com poder antioxidante, modelou-se a extração dos flavonóide do Neem em função da composição do solvente extrator (água, etanol , propilenoglicol e suas misturas), de acordo com um planejamento simplex centróide ampliado. Além da previsão da concentração dos princípios ativos pode-se ainda prever outras propriedades dos extratos obtidos, tais como, índice de refração e densidade, muitas vezes constituintes de especificações técnicas de acordo com as aplicações a que se destinam (cremes, xampús, etc).

Planning for the Future: Gray Water Supply as a Conservation Measure for a Key Water Provider in Douglas County, Colorado

Diminishing water in the Denver Basin aquifers requires Parker Water and Sanitation District plan for the future to ensure availability of supply. Water conservation is one approach to prolonging the life of the aquifers. Homeowner installed gray water systems will help conserve 25 percent of the water needed and reduce the need to pump ground water for irrigation. Non-potable water through gray water systems will reduce the demand on the supplier. Gray water use will prolong a potable supply to Parker for years ahead. For this plan to be effective, Colorado regulations must change to allow gray water use. This goal will be achieved as the mind-set about water conservation shifts and water suppliers and consumers demand modification to policies.

Beyond megaprojects?. Water alternatives for mass tourism in coastal Mediterranean Spain

Water availability in adequate quantities and qualities is a fundamental requirement for tourism. In the Mediterranean, one of the world’s leading tourist destinations, water availability is subject to modest and erratic precipitation figures which may decline with climate change. The tourist industry therefore may have to assure future supplies by either recurring to new technologies such as desalination or increasing efficiency in water use. A third and yet little explored alternative would be to seek for complementary of uses with irrigation, the traditional user in many coastal Mediterranean areas and holder of substantial amounts of water. In this paper we present the example of the Consorcio de Aguas de la Marina Baja to show how Benidorm, in Mediterranean Spain and one of the most important tourist centers of the Mediterranean, obtains part of its water through agreements with farmers by which these trade their water with Benidorm and other towns’ treated wastewater of enough quality to be used for irrigation, and obtain several compensations in return. The advantages and disadvantages of the water trade between farmers and tourist interests in the Benidorm area are discussed and we argue that solutions to the pending water crisis of many coastal Mediterranean tourist areas may not need to rely uniquely on expensive technologies to generate new resources but may attempt other alternatives.

Economic incentives for land use control /

"February 1977."

Improving environmental quality through the use of local ordinances and regulations /

Cover tite: The use of existing and modified land use instruments to achieve environmental quality.

Loading functions for assessment of water pollution from nonpoint sources /

Item 431-I-12

Use of the Black Creek Database to analyze techniques for estimating nonpoint source loadings from small watersheds /

Mode of access: Internet.

Costs and water quality impacts of reducing agricultural nonpoint source pollution : an analysis methodology /

Aug. 1979.

Data base system for State water quality management information system /

Mode of access: Internet.

Designated uses : water quality standards, criteria digest : a compilation of State/Federal criteria.

"July 1980" -- Cover.

The state water plan /

Mode of access: Internet.

Identification and specification of inputs for benefit-cost modeling of pesticide use /

"Grant No. R863247-01-1."

Illinois state water plan : status of implementation /

"January 1990."

Land and water report /

Report year ends June 30.

Lake Michigan water allocation study /

"Project number 1300.013."