A new interpretation of the bonding properties and UV–vis spectra of [M3(CO)12] clusters (M = Ru, Os): a TD-DFT study

DFT and TD-DFT calculations (ADF program) were performed in order to analyze the electronic structure of the [M-3(CO)(12)] clusters (M = Ru, Os) and interpret their electronic spectra. The highest occupied molecular orbitals are M-M bonding (sigma) involving different M-M bonds, both for Ru and Os. They participate in low-energy excitation processes and their depopulation should weaken M-M bonds in general. While the LUMO is M-NI and M-CO anti-bonding (sigma*), the next, higher-lying empty orbitals have a main contribution from CO (pi*) and either a small (Ru) or an almost negligible one (Os) from the metal atoms. The main difference between the two clusters comes from the different nature of these low-energy unoccupied orbitals that have a larger metal contribution in the case of ruthenium. The photochemical reactivity of the two clusters is reexamined and compared to earlier interpretations.

Metal cluster expansion by addition of low valent group 14 reagents: III. Reaction of bis[bis(trimethylsilyl)methyl]tin with M3(CO)12 or its derivatives (M = Fe, Ru, or Os): the crystal and molecular structures of M3(μ-SnR2)2(CO)10(R = CH(SiMe3)2; M = Ru or Os)

The stannylene [SnR2] (R = CH(SiMe3)2) reacts in different ways with the three dodecacarbonyls of the iron triad: [Fe3(CO)12] gives [Fe2(CO)8(μ-SnR2)], [Ru3(CO)12] gives the planar pentametallic cluster [Ru3(CO)10(μ-SnR2)2], for which a full structural analysis is reported, while [Os3(CO)12] fails to react. Different products are also obtained from three nitrile derivatives: [Fe3-(CO)11(MeCN)] gives [Fe2(CO)6(μ-SnR2)2], which has a structure significantly different from that of known Fe2Sn2 clusters, [Ru3(CO)10(MeCN)2] gives the pentametallic cluster described above, while [Os3(CO)10(MeCN)2] gives the isostructural osmium analogue, which shows the unusual feature of a CO group bridging two osmium atoms.

The larval morphology and nest habits of Trypoxylon (Trypargilum) rogenhoferi Kohl 1884 (Insecta: Hymenoptera: Crabronidae)

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

As fronteiras da província: rotas de comércio interprovincial, Minas Gerais, 1839-1884

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)

As edições não póstumas de Inocência (1872/1884), de Visconde de Taunay: análise do primeiro capítulo

Pós-graduação em Letras - FCLAS

Reforma do ensino da língua materna (1884), de Antonio da Silva Jardim, na história do ensino de leitura e escrita no Brasil

Pós-graduação em Educação - FFC

A consagração periódica de José Veríssimo (1877-1884)

Discute a posição social, política e cultural do escritor José Veríssimo por meio de sua produção periódica realizada entre os anos de 1877 a 1884, em Belém do Pará. Para tanto, concorrem quatro capítulos, cujo estudo, por estar centrado em seus textos publicados em periódicos distintos, demonstra a evolução teórico-temática do escritor em relação ao trato das questões nacionais. De que maneira a imprensa de meados do século XIX concorreu para as transformações em seu modo de encarar a cultura brasileira é o principal propósito a ser perscrutado.

Machado de Assis e o processo de criação literária: estudo comparativo das narrativas publicadas n’A Estação (1879- 1884), na Gazeta de Notícias (1881-1884) e nas coletâneas Papéis avulsos (1882) e Histórias sem data (1884)

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)

Os retratos dos Coudreau: índios, civilização e miscigenação através das lentes de um casal de visionários que percorreu a Amazônia em busca do “bom selvagem” (1884-1899)

Considerando a importância da iconografia, principalmente a fotografia, para a elucidação de fatos relacionados à história da Amazônia, principalmente aqueles relativos à história dos povos indígenas, à cultura, à natureza, à história da ocupação da região, à vida das populações tradicionais, faço um exame das fotografias produzidas pelo casal Henri e Octavie Coudreau, nas suas viagens pelo interior do Pará, a serviço do governo do Estado, no período de 1883 a 1899, e aquelas produzidas unicamente por Octavie Coudreau, depois da morte do seu marido, no período de 1899 a 1903, inclusive quando estava a serviço do governo do Estado do Amazonas. Por meio de uma leitura detida e circunstanciada destes retratos, conjugada ao exame de outras fontes escritas, dentre as quais os próprios relatos dos viajantes, procuro entender aquilo que posso afirmar como sendo o maior paradoxo destes viajantes “de la Troisième République française”: a crença no ideal romântico do “bom selvagem” e a defesa intransigente de uma civilização e sua marcha inexorável, a qual, em última instância, seria responsável pela aniquilação total deste homem “primeiro e integral”. Secundariamente, o objetivo desta pesquisa é também refletir sobre o que fez o casal Coudreau se apegar a uma ideia – que depois se transformou em uma crença – de que seria possível encontrar nas matas amazônicas o “bom selvagem”. Assim, pretendemos entender até que ponto isso seria realmente uma crença ou simplesmente uma “isca” para atrair seus leitores, pois é nítida, nos relatos de Coudreau, a existência de dois discursos diferentes: um discurso romântico, este do bom selvagem, e outro claramente laudatório com relação ao progresso da região, a defesa da colonização filantrópica dos povos “primitivos” e o progresso infinito do Homem.