Genetic variation of germination cold tolerance in Japanese rice germplasm

Low temperatures at the initial stages of rice development prevent fast germination and seedling establishment and may cause significant productivity losses. In order to develop rice cultivars exhibiting cold tolerance, it is necessary to investigate genetic resources, providing basic knowledge to allow the introduction of genes involved in low temperature germination ability from accessions into elite cultivars. Japanese rice accessions were evaluated at the germination under two conditions: 13 degrees C for 28 days (cold stress) and 28 degrees C for seven days (optimal temperature). The traits studied were coleoptile and radicle length under optimal temperature, coleoptile and radicle length under cold and percentage of the reduction in coleptile and radicle length due to low temperature. Among the accessions studied, genetic variation for traits related to germination under low temperatures was observed and accessions exhibiting adequate performance for all investigated traits were identified. The use of multivariate analysis allowed the identification of the genotypes displaying cold tolerance by smaller reductions in coleoptile and radicle lenght in the presence of cold and high vigour, by higher coleoptile and radicle growth under cold.

Site localization of Cd impurities in sapphire

By combining first-principles electronic structure calculations and existing time-differential gamma-gamma perturbed-angular-correlation experiments we studied the site localization, the local environment, and the electronic structure of Cd impurities in sapphire (alpha-Al2O3) single crystals in different charged states. The ab initio calculations were performed with the full-potential augmented plane wave plus local orbitals method and the projector augmented wave method. Comparing the calculated electric-field-gradient tensor at the Cd nuclei in the alpha-Al2O3 host lattice and the corresponding available experimental values, we have seen that it is equally possible for Cd to replace an Al atom (in a negative charge state) or to be placed in an interstitial site (in a neutral charge state). To finally address the issue of the Cd impurity localization, we performed formation energy calculations. These results have shown that Cd placed in the substitutional Al site, in the negatively charged state, is the most probable configuration.

First-principles studies of complex magnetism in Mn nanostructures on the Fe(001) surface

The magnetic properties of Mn nanostructures on the Fe(001) surface have been studied using the noncollinear first-principles real space-linear muffin-tin orbital-atomic sphere approximation method within density-functional theory. We have considered a variety of nanostructures such as adsorbed wires, pyramids, and flat and intermixed clusters of sizes varying from two to nine atoms. Our calculations of interatomic exchange interactions reveal the long-range nature of exchange interactions between Mn-Mn and Mn-Fe atoms. We have found that the strong dependence of these interactions on the local environment, the magnetic frustration, and the effect of spin-orbit coupling lead to the possibility of realizing complex noncollinear magnetic structures such as helical spin spiral and half-skyrmion.

Structural, Spectroscopic (NMR, IR, and Raman), and DFT Investigation of the Self-Assembled Nanostructure of Pravastatin-LDH (Layered Double Hydroxides) Systems

Layered double hydroxide (LDH) nanocontainers, suitable as carriers for anionic drugs, were intercalated with Pravastatin drug using magnesium-aluminum and zinc-aluminum in a M-II/Al molar ratio equal 2 and different Al3+/Pravastatin molar ratios. Postsynthesis treatments were used in order to increase the materials crystallinity. Hybrid materials were characterized by a set of physical chemical techniques: chemical elemental analysis, X-ray diffraction (XRD), mass coupled thermal analyses, vibrational infrared and Raman spectroscopies, and solid-state C-13 nuclear magnetic resonance (NMR). Results were interpreted in light of computational density functional theory (DFT) calculations performed for Sodium Pravastatin in order to assign the data obtained for the LDH intercalated materials. XRD peaks of LDH-Pravastatin material and the one-dimensional (1D) electron density map pointed out to a bilayer arrangement of Pravastatin in the interlayer region, where its associated carboxylate and vicinal hydroxyl groups are close to the positive LDH. The structural organization observed for the stacked assembly containing the unsymmetrical and bulky monoanion Pravastatin and LDH seems to be promoted by a self-assembling process, in which local interactions are maximized and chloride ion cointercalation is required. It is observed a high similarity among vibrational and C-13 NMR spectra of Na-Pravastatin and LDH-Pravastatin materials. Those features indicate that the intercalation preserves the drug structural integrity. Spectroscopic techniques corroborate the nature of the guest species and their arrangement between the inorganic layers. Changes related to carboxylate, alcohol, and olefinic moieties are observed in both vibrational Raman and C-13 NMR spectra after the drug intercalation. Thus, Pravastatin ions are forced to be arranged as head to tail through intermolecular hydrogen bonding between adjacent organic species. The thermal decomposition profile of the hybrid samples is distinct of that one observed for Na-Pravastatin salt, however, with no visible increase in the thermal behavior when the organic anion is sequestrated within LDH gap.

Synthesis and Characterization of the Europium(III) Pentakis(picrate) Complexes with Imidazolium Countercations: Structural and Photoluminescence Study

Six new lanthanide complexes of stoichiometric formula (C)(2)[Ln(Pic)(5)]-where (C) is a imidazolium cation coming from the ionic liquids 1-butyl-3-methylimidazolium picrate (BMIm-Pic), 1-butyl-3-ethylimidazolium picrate (BEIm-Pic), and 1,3-dibutylimidazolium picrate (BBIm-Pic), and Ln is Eu(III) or Gd(III) ions-have been prepared and characterized. To the best of our knowledge, these are the first cases of Ln(III) pentakis(picrate) complexes. The crystal structures of (BEIm)(2)[Eu(Pic)(5)] and (BBIm)(2)[Eu(Pic)(5)] compounds were determined by single-crystal X-ray diffraction. The [Eu(Pic)(5)](2-) polyhedra have nine oxygen atoms coordinated to the Eu(III) ion, four oxygen atoms from bidentate picrate, and one oxygen atom from monodentate picrate. The structures of the Eu complexes were also calculated using the sparkle model for lanthanide complexes, allowing an analysis of intramolecular energy transfer processes in the coordination compounds. The photoluminescence properties of the Eu(III) complexes were then studied experimentally and theoretically, leading to a rationalization of their emission quantum yields.

Propriedades magnéticas de trímeros de FexCo1-x depositados em Pt(111)

Quais propriedades magnéticas são modificadas quando se agrupam átomos de Fe/Co para formar estruturas quasi-2D, se comparadas aos nanofios (quasi-1D) de FexCo1-x? E como estas propriedades reagem com a variação da proporção de Fe/Co nos aglomerados? A fim de responder a estas questões, trímeros de FexCo1-x depositados em Pt(111) são investigados utilizando o método de primeiros princípios Real Space-Linear Muffin-Tin Orbital-Atomic Sphere Approximation (RS-LMTO-ASA) no âmbito da Teoria do Funcional da Densidade (DFT). Diferentes configurações de trímeros triangulares são consideradas, variando-se as posições e a concentração dos átomos de Fe/Co. Neste trabalho, demonstra-se a ocorrência de uma tendência não-linear estritamente decrescente dos momentos orbitais médios como função da concentração de Fe, distinta do encontrado tanto para os nanofios de FexCo1-x (dependência linear) quanto para a monocamada correspondente (dependência não-linear). Os resultados obtidos mostram ainda que os momentos orbitais variam com o ambiente local e com a direção de magnetização, especialmente quando associados aos átomos de Co, em concordância com publicações anteriores. A mudança de dimensionalidade quasi-1D (nanofios) para quasi-2D (trímeros compactos) não afeta o comportamento dos momentos de spin, que permanecem descritos por uma função linear com respeito à proporção de Fe/Co. Ambos o formato e a concentração de Fe nos sistemas apresentam um papel importante nos valores de energia de anisotropia magnética. Em adição, observou-se que o subtrato de Pt opera ativamente na definição das propriedades magnéticas dos aglomerados. Embora todas as configurações lineares e compactas dos aglomerados de FexCo1-x sejam estáveis e exibam interações fortemente ferromagnéticas entre os primeiros vizinhos, nem todas revelaram o ordenamento colinear como estado fundamental, apresentando uma interação de Dzyaloshinskii-Moriya não-desprezível induzida pelo acoplamento spin-órbita. Estes casos específicos são: o trímero triangular de Co puro e o trímero linear (nanofio) de Fe puro, para o qual foi verificado o acoplamento do tipo Ruderman-Kittel-Kasuya-Yosida entre os átomos de Fe constituintes. Os resultados obtidos contribuem para o entendimento de quais mecanismos definem o magnetismo nos trímeros de FexCo1-x/Pt(111), e discutem as questões presentes atualmente na literatura no contexto destes sistemas.

Estudos visando à síntese de sesquiterpenos bacanos

Nesta tese, efetuamos estudos visando à síntese de sesquiterpenos bacanos, cuja etapa chave consistiu na construção do sistema cis-hidrindânico, através de reação de contração de anel de cis-octalinas e 2-octalonas mediada por trinitrato de tálio (TTN). Apenas as cis-octalinas como, por exemplo, o cis-4a-metil-l,2,3,4,4a,5,8,8a-octahidronaftaleno e o cis-4a, 7-dimetil-l,2,3,4,4a,5,8,8a-octa-hidronaftaleno, foram passíveis de reação de contração de anel em rendimentos satisfatórios; já a cis-5,10-dimetil-l(9)-octal-2-ona levou ao produto de contração em baixo rendimento. Tentamos utilizar a reação de cis-4a-metil-l,2,3,4,4a,5,8,8a-octa-hidronaftaleno com TTN na síntese da nor-baquenolida-A, porém não conseguimos completar a síntese desta, pois não foi possível efetuar a última etapa sintética, nas várias abordagens testadas. Grandes esforços também foram empregados na preparação diastereosseletiva da cis-5,10-dimetil-l(9)-octal-2-ona através de três abordagens diferentes que foram investigadas, sendo duas delas com êxito. Contudo, o baixo rendimento (38%) da etapa de contração de anel da cis-5,10-dimetil-l(9)-octal-2-ona não permitiu a continuação da rota sintética proposta para a baquenolida-A. Também realizamos a resolução cinética de três diferentes cis-octalóis que foram preparados através da reação de Diels-Alder seguida de redução diastereosseletiva - com a lipase Novozym 435, e os produtos resolvidos foram obtidos em excelentes rendimentos isolados (≥ 40% para cada enantiômero) e excelentes excessos enantioméricos (≥ 98%).

Low generation triazine-based dendrimers-synthesis, characterzation and in vitro biological activity

In the present study, two low generation triazine-based dendrimers, G1.0(Cl)4 dendrimer and G1.5(OH)8 dendrimer, were synthesized and their cytotoxicity were tested by using the NIH 3T3 and the A2780 cell lines. In the synthesis process of the G1.0(Cl)4 dendrimer, cyanuric chloride (CAC) which has high reactivity chlorine atom was connected to the terminal of triethylene glycol (TEG) via nucleophilic substitution by controlling temperature. The prepared G1.0(Cl)4 dendrimer was purified by silica gel column chromatography. Then the four chlorine atoms in the G1.0(Cl)4 dendrimer were substituted by diethanolamine (DEA) to give dendrimer with the hydroxyl terminal group G1.5(OH)8. The starting materials, CAC, G1.0(Cl)4 dendrimer and G1.5(OH)8 dendrimer were analyzed by one-dimensional NMR, FTIR and MS techniques. The two dendrimers, G1.0(Cl)4 and G1.5(OH)8, showed perfect stability in the air environment at room temperature. However, G1.0(Cl)4 is not soluble in water while the G1.5(OH)8 dendrimer is a water soluble compound. Furthermore, cell biological evaluation at the studied concentrations showed that the CAC, as well as the prepared G1.0(Cl)4 and G1.5(OH)8 dendrimers, have no cytotoxicity towards the NIH 3T3 and A2780 cell lines.

Qualidade de vida e vulnerabilidade ao stress dos cuidadores formais de uma unidade de cuidados continuados integrados do Alentejo

Viver um maior número de anos não significa necessariamente que se viva com qualidade. Devido às alterações demográficas verificadas nos últimos anos e face ao envelhecimento progressivo da população mundial e consequente aumento da esperança média de vida, ao acréscimo das doenças crónicas e à dependência a elas associada, surgem dificuldades que os doentes e os seus cuidadores enfrentam no seu quotidiano de internamento. Assim, surgiu a necessidade de equacionar a problemática da Qualidade de Vida e a Vulnerabilidade ao Stress dos Cuidadores Formais, que diariamente trabalham numa Unidade de Cuidados Continuados Integrados do Alentejo. Este trabalho foi desenvolvido numa Unidade de Cuidados Continuados Integrados com duas valências de internamento, a Média e a Longa Duração, com os Cuidadores Formais que nele aceitaram participar. Entre eles, encontram-se as mais diversas profissões, desde Auxiliares de Lar, Enfermeiros, Fisioterapeutas, Psicólogos, Animadores Socioculturais, Técnicos de Psicomotricidade, Terapeutas da Fala e Assistentes Sociais. Todos eles representam um papel muito importante no cuidado aos seus clientes, cada um na sua área. Ao delinear este estudo, o Problema prático identificado foi se existia uma relação entre a Qualidade de Vida e a Vulnerabilidade ao Stress dos Cuidadores Formais de uma Unidade de Cuidados Continuados Integrados do Alentejo. Este estudo foi desenvolvido com uma população de 63 elementos, todos Cuidadores Formais a desempenhar funções no local de estudo já referenciado. Foi utilizada a abordagem quantitativa, que é uma metodologia de investigação de vertente epistemológica positivista. Neste estudo, foram utilizados dois instrumentos para aplicar e recolher os dados: um destinado a medir a vulnerabilidade ao stress (23 QVS) dos cuidadores formais; outro para avaliar a qualidade de vida (WHOQOL-Bref), gentilmente cedidos pelos seus autores. Os dados recolhidos, após analisados apontaram no sentido de que à medida que a qualidade de vida aumentava nos diferentes domínios, diminuía a vulnerabilidade ao stress.

A prescrição de medicamentos por enfermeiros na atenção primária à saúde no Brasil: caracterização, normatização, formação e lições aprendidas.

O papel do enfermeiro como prescritor vem se ampliando em muitos países nos últimos anos, em diferentes situações e amplitudes de ação, se configurando como prática avançada na enfermagem. No Brasil, a prescrição de medicamentos por enfermeiros está prevista na Lei do Exercício Profissional desde 1986, e permite a esse profissional, a prescrição de medicamentos estabelecidos em programas de saúde pública. Esse estudo tem como objetivo geral analisar as determinações e perspectivas da prescrição de medicamentos por enfermeiros nos protocolos da Estratégia Saúde da Família. Os objetivos específicos são: apreender a atual situação internacional da prescrição de medicamentos por enfermeiros em comparação a essa prática no Brasil identificando semelhanças e diferenças; identificar os contornos legais e normativos da prescrição de medicamentos por enfermeiros no Brasil apontando sua história, tendências e desafios; caracterizar o modelo de prescrição de medicamentos por enfermeiros nos protocolos de Atenção Primária à Saúde no Brasil; investigar possíveis lacunas entre formação, capacitação, autoavaliação e prática da prescrição de medicamentos na Atenção Primária à Saúde na perspectiva do enfermeiro. Trata-se de Estudo de Caso Exemplar com abordagem qualitativa através de Revisão Bibliográfica, Análise Documental e Grupo Focal com enfermeiros. A análise dos dados deu-se por meio da Análise de Conteúdo e Análise Qualitativa de Conteúdo. Os resultados revelam que a categoria da enfermagem contribuiu para a legalização da prescrição, porém não para a sua legitimação; na Atenção Primária à Saúde, essa atribuição está consolidada por meio de protocolos e legislação, embora sem estratégia clara de acompanhamento pelo Ministério da Saúde; observa-se resistência em algumas normatizações dentro do setor saúde. Quanto aos protocolos, observou-se não há exigência de pré-requisitos na maioria deles; há possibilidade de diagnóstico pelo enfermeiro na gravidez, nutrição infantil e doenças sexualmente transmissíveis; observou-se variados graus de autonomia; amplo grupo de medicamentos prescritos por enfermeiros. Dos 37 participantes do Grupo Focal, 97,3% eram do sexo feminino; 54% formados há menos de 10 anos, 27% entre 10 e 20 anos, 16,2% há mais de 20 anos; 83,8% com especialização em Saúde Pública. Todos os enfermeiros relataram insuficiência da disciplina de farmacologia para instrumentalizar a prática prescritiva. Destacou-se a necessidade de pós-graduação; a importância da experiência clínica; falta de discussões e capacitação. Apenas alguns se autoavaliaram como competentes para prescrever, outros revelam medo de reação adversa a medicamentos. Conclui-se que há tendência da prescrição de medicamento por enfermeiros permanecer apenas na legalidade e o principal desafio é alcançar a legitimidade. Confirma-se uma prática prescritiva sem requisitos, diversidade de orientações induzindo a multiplicidade de ações que pode afetar a qualidade da prescrição. Há lacunas entre formação, capacitações e exigências cotidianas da prescrição de medicamentos por enfermeiros na Atenção Primária à Saúde. No Brasil se faz premente pesquisa para avaliar o impacto, a qualidade e a segurança da prescrição de medicamentos por enfermeiros. A experiência internacional sugere também que essa prescrição deve ser apoiada pelo coletivo de enfermeiros, com robusto plano de capacitação nacional, além de governança e apoio local.

Unnatural History: Ecological Temporality in Post-1945 American Literature

While environmental literary criticism has traditionally focused its attention on the textual representation of specific places, recent ecocritical scholarship has expanded this focus to consider the treatment of time in environmental literature and culture. As environmental scholars, activists, scientists, and artists have noted, one of the major difficulties in grasping the reality and implications of climate change is a limited temporal imagination. In other words, the ability to comprehend and integrate different shapes, scales, and speeds of history is a precondition for ecologically sustainable and socially equitable responses to climate change.

My project examines the role that literary works might play in helping to create such an expanded sense of history. As I show how American writers after 1945 have treated the representation of time and history in relation to environmental questions, I distinguish between two textual subfields of environmental temporality. The first, which I argue is characteristic of mainstream environmentalism, is disjunctive, with abrupt environmental changes separating the past and the present. This subfield contains many canonical works of postwar American environmental writing, including Aldo Leopold’s A Sand County Almanac, Edward Abbey’s Desert Solitaire, Annie Dillard’s Pilgrim at Tinker Creek, and Kim Stanley Robinson’s Science in the Capital trilogy. From treatises on the ancient ecological histories of particular sites to meditations on the speed of climate change, these works evince a preoccupation with environmental time that has not been acknowledged within the spatially oriented field of environmental criticism. However, by positing radical breaks between environmental pasts and environmental futures, they ultimately enervate the political charge of history and elide the human dimensions of environmental change, in terms both of environmental injustice and of possible social responses.

By contrast, the second subfield, which I argue is characteristic of environmental justice, is continuous, showing how historical patterns persist even across social and ecological transformations. I trace this version of environmental thought through a multicultural corpus of novels consisting of Ralph Ellison’s Invisible Man, Ishmael Reed’s Mumbo Jumbo, Helena María Viramontes’ Under the Feet of Jesus, Linda Hogan’s Solar Storms, and Octavia Butler’s Parable of the Sower and Parable of the Talents. Some of these novels do not document specific instances of environmental degradation or environmental injustice and, as a result, have not been critically interpreted as relevant for environmental analysis; others are more explicit in their discussion of environmental issues and are recognized as part of the canon of American environmental literature. However, I demonstrate that, across all of these texts, counterhegemonic understandings of history inform resistance to environmental degradation and exploitation. These texts show that environmental problems cannot be fully understood, nor environmental futures addressed, without recognizing the way that social histories of inequality and environmental histories of extraction continue to structure politics and ecology in the present.

Ultimately, then, the project offers three conclusions. First, it suggests that the second version of environmental temporality holds more value than the first for environmental cultural studies, in that it more compellingly and accurately represents the social implications of environmental issues. Second, it shows that “environmental literature” is most usefully understood not as the literature that explicitly treats environmental issues, but rather as the literature that helps to produce the sense of time that contemporary environmental crises require. Third, it shows how literary works can not only illuminate the relationship between American ideas about nature and social justice, but also operate as a specifically literary form of eco-political activism.

Tris(2-ethylhexyl) trimellitate (TOTM) as a potential industrial reference fluid for viscosity at high temperatures and high pressures: New viscosity, density and surface tension measurements

Tris(2-ethylhexyl) trimellitate (TOTM) was recently suggested as a reference fluid for industrial use associated with high viscosity at elevated temperature and pressure. Viscosity and density data have already been published on one sample covering the temperature range (303-373) K and at pressures up to about 65 MPa. The viscosity covered a range from about (9 to 460) mPa s. In the present article we study several other characteristics of TOTM that must be available if it were to be adopted as a standard. First, we present values for the viscosity and density obtained with a different sample of TOTM to examine the important feature of consistency among different samples. Vibrating-wire viscosity measurements were performed at pressures from (5 to 100) MPa, along 6 isotherms between (303 and 373) K. Density measurements were carried out from (293 to 373) K up to 68 MPa, along 4 isotherms, using an Anton Paar DMA HP vibrating U-tube densimeter. Secondly, we report a study of the effect of water contamination on the viscosity of TOTM, performed using an Ubbelhode viscometer under atmospheric pressure. Finally, in order to support the use of TOTM as a reference liquid for the calibration of capillary viscometers, values of its surface tension, obtained by the pendant drop method, are provided. (C) 2016 Elsevier B.V. All rights reserved.

A consciência fonológica ao serviço da competência leitora: os sons das palavras

Dissertação de Mestrado em Ciências da Educação - Especialização em Animação da Leitura, apresentada à Escola Superior de Educação de Paula Frassinetti

Com que realidades se debatem os pais de crianças sobredotadas?

Projecto de investigação no âmbito da Pós-Graduação em Educação Especial - Domínio Cognitivo e Motor, da Escola Superior de Educação de Paula Frassinetti.