热带印度洋－太平洋热力异常联合模及其对我国旱涝的影响研究

热带太平洋、印度洋的热力异常对我国夏季降水都有重要影响。然而，由于两大洋的海温变化并非完全孤立，而是相互联系的，因此将两大洋作为一个整体来考虑，研究其热力异常的时空变化，建立一个能够较好表征两大洋热状况变化的联合模指数，进而探讨其对我国旱涝的影响既有重要的理论意义又有明显的实用价值。 本文根据1955－2003年的全球海洋上层热含量资料、SODA数据、我国降水资料、850hPa月平均纬向风资料及副热带高压指数等资料，利用经验正交函数（EOF）分解法和典型相关分析等方法，分析了热带印度洋－太平洋上层热含量距平场的时空变化，提出了一个热带印度洋－太平洋热力异常联合模指数，并研究了该联合模的变化原因及其对我国夏季降水的影响。得到的研究结果主要如下。 1．热带印度洋-太平洋热力异常联合模具有显著的年际和年代际变化，并在1976年前后发生了一次由冷到暖的气候跃变。该联合模的变化特征能够较好地反映出太平洋ENSO和印度洋偶极子的基本信息。 2. 热带印度洋－太平洋热力异常联合模的年代际变化主要是由西太平洋暖池的纬向变异和赤道中东太平洋纬向风异常引起的，而该联合模的年际变化则是西太平洋暖池和东印度洋暖池的纬向变异以及赤道中太平洋和赤道东印度洋纬向风异常共同作用的结果。 3．热带印度洋－太平洋热力异常联合模对我国夏季降水有一年到半年的超前影响，其中以冬季联合模对次年夏季降水的影响最显著。冬季联合模对我国夏季降水的影响可能是通过夏季西太平洋副热带高压的变动来实现的。

藏药达乌里秦艽中环烯醚萜苷的HPLC测定

采用HPLC法同时测定了藏药达乌里秦艽中龙胆苦苷(gentiopicroside)、獐牙菜苦苷(swertiamarin)、獐牙菜苷(sweroside)和落干酸(loganic acid)4种主要环烯醚萜苷类成分,利用在线质谱(MS)进行了定性分析,并与同属藏药麻花艽进行了比较。色谱柱为Eclipse XDB-C_8(4.6 mm×150 mmi.d.,5μm),流动相A:体积分数5%乙腈(含10 mmol甲酸)水溶液,流动相B:体积分数95%乙腈水溶液,以流动相A在0～15 min内由100%线性减至90%,15～20 min内保持90%不变线性梯度洗脱。流速1.0 mL/min,检测波长240 nm,柱温30℃。结果表明,4种成分均达到了基线分离,具有较好的线性关系和回收率。本法可作为达乌里秦艽药材有效成分的测定方法,为其有效成分的进一步开发利用提供依据。

氮杂多环光致发光分子用于食品中脂肪胺的分析及质谱鉴定

对含氮类光致发光分子2-（11H-苯[a]咔唑）-异丙基氯甲酸酯进行柱前衍生处理，并经荧光检测对脂肪胺进行高效液相色谱（HPLC）分离和质谱定性。衍生物于λ_(ex)=279nm产生强烈荧光，发射波长为λ_(ex)=380nm。40℃下在pH9．0的硼酸缓冲液中，衍生反应3min后获得稳定的荧光产物。在Eclipse XDB-C_8色谱柱（4．6mm×150mm，5μm）上，采用梯度洗脱对12种脂肪胺衍生物进行了优化分离。采用大气压化学电离源（APCI Source）正离子模式进行质谱定性，实现了各种脂肪胺衍生物的快速、准确测定。该方法具有良好的重复性，多数脂肪胺的线性回归系数大于0．9994，检出限在2．73～23．16fmol水平。

辛酸TSEPIP荧光衍生物制备及荧光光谱研究与分析应用

合成了荧光衍生试剂1-[2-(对甲苯磺酸酯)乙基]-2-苯基咪唑[4,5-f]9,10-菲(TSEPIP),经衍生化和固相萃取制得了TSEPIP的辛酸衍生物(TSEPIP-C_8).研究了TSEPIP-C_8在包括溶剂极性、温度、卤素离子、重金属离子等不同的溶液环境因素影响下的荧光光谱性质,为高效液相色谱荧光分析检测提供了依据.在Eclipse XDB-C_8反相色谱柱上,在380 nm检测波长下采用梯度洗脱,实现了26种脂肪酸(FFA)TSEPIP衍生物的基线分离,应用该法完成了丹参中脂肪酸的含量分析.借助柱后串联质谱APCI大气压化学电离源正离子模式,能够实现各组分的快速定性.26种脂肪酸的线性回归系数均 》0.999 6,检出限为3.824～47.13 fmol(进样量10 μL,信噪比为3:1).

HPLC-APCI-MS法分析测定白刺籽油中游离脂肪酸

利用荧光衍生试剂1,2-苯并-3,4-二氢咔唑-9-乙基对甲苯磺酸酯(BDETS)作为脂肪酸柱前衍生化试剂,采用梯度洗脱在Eclipse XDB-C_8色谱柱上对游离脂肪酸(FFA)(油酸、亚油酸、软脂酸和硬脂酸)衍生物进行分离.利用柱后在线的串联质谱以大气压化学电离源(APCI)正离子模式实现了各组分的质谱定性.荧光检测的激发和发射波长分别为λ_(ex)=333 nm,λ_(em)=390 nm.脂肪酸的线性回归系数大于0.9990,检出限为3.38～6.59 nmol/L.建立的方法具有良好的重现性.利用此方法对超临界CO_2提取的唐古特白刺籽油中几种游离脂肪酸进行了分析.结果表明白刺籽油中含有大量的游离不饱和脂肪酸.

氮杂环荧光试剂2-(11H-苯[a]咔唑)乙基氯甲酸酯对胺类化合物标记及质谱鉴定

含氮类荧光试剂2-(11H-苯[a]咔唑)乙基氯甲酸酯 (BCEC-Cl) 经柱前衍生处理后,采用荧光检测及柱后在线质谱鉴定对食品中胺类化合物进行了测定.标记反应在pH 9的硼酸缓冲液中进行,3 min后获得稳定的荧光产物.衍生物于λex＝279 nm激发条件下产生强烈荧光,其发射波长在λem＝380 nm处.产物的分离在Eclipse XDB-C8色谱柱 (150 mm×4.6 mm,5 μm)上进行,采用梯度洗脱对12种脂肪胺衍生物进行了优化分离.采用大气压化学电离源(APCI Source)正离子模式进行在线的柱后质谱鉴定,实现了多种脂肪胺衍生物的快速、准确测定.建立的方法具有良好的重现性,回归系数大于0.9996,检出限为1.8～14 fmol.

深海鱼油中脂肪酸的柱前衍生-高效液相色谱串联质谱分析

用1-[2-(对甲苯磺酸酯)乙基]-2-苯基咪唑[4,5-f]9,10-菲(TSEPIP)作为柱前荧光衍生试剂,在Eclipse XDBC8(4.6×150 mm,5μm,Agilent)反相色谱柱上,采用梯度洗脱在检测波长为380nm(激发波长为260nm)的条件下,实现了阿拉斯加深海鱼油中饱和脂肪酸含量的外标法定量测定.26种饱和脂肪酸的线性范围是200.0pmol～48.83fmol,线性相关系数均大于0.9996,检测限为3.824～47.13 fmol(信噪比为3:1测得,S/N 3:1).经柱后串联质谱大气压化学电离源(APCI)正离子模式实现了各种饱和与不饱和脂肪酸衍生物的质谱鉴定,进而通过峰面积归一化法得出了所有饱和与不饱和脂肪酸的相对含量.结果表明,深海鱼油主要含有C12～C22的脂肪酸,共鉴定出25种脂肪酸,其中不饱和脂肪酸含量占69.71%(峰面积百分比,下同),特别是具有重要生理作用的多不饱和脂肪酸,如C20:5,8,11,14,17-二十碳五烯酸(5,8,11,14,17-eicosapentaenoic acid,EPA,16.62%),C22:6:2,5,8,11,14,17-二十二碳六烯酸(2,5,8,11,14,17-docosahexenoic acid,DHA,12.31%).

柱前衍生-高效液相色谱分离测定及质谱鉴定脂肪胺

采用新型荧光衍生试剂2-(2-苯基-1-氢-菲[9,10-d]咪唑)-乙酸(PPIA)进行柱前衍生,经荧光检测实现了脂肪胺的高效液相色谱(HPLC)分离测定及柱后质谱鉴定.60℃下在乙腈溶剂中用N-乙基-N′-[ (3-二甲氨基) 丙基 ]碳二亚胺盐酸盐(EDC)做缩合剂,衍生反应15 min可获得稳定的荧光产物.脂肪胺衍生物荧光检测波长为380 nm(激发波长为260 nm).在Eclipse XDB-C8 色谱柱上,采用梯度洗脱对12种脂肪胺衍生物进行了优化分离,测定了造纸厂废水、大鼠端脑和酸奶中脂肪胺的含量.经柱后在线质谱大气压化学电离源(APCI Source)正离子模式实现了各种脂肪胺衍生物的质谱鉴定,借助对活性中间体的质谱解析确定了衍生反应的反应机理.该方法具有良好的重现性和回收率,多数脂肪胺的线性回归系数大于0.9996;检出限为3.1～18 fmol (S/N＝3∶ 1)

高效液相色谱-质谱分离鉴定荧光试剂标记的脂肪酸

以2-(2-(10-蒽基)-萘[2,3-d]咪唑)-乙基-对甲苯磺酸酯(ANITS)作为柱前衍生化试剂,在Eclipse XDB-C8色谱柱上,梯度洗脱实现了20种游离脂肪酸(FFA)衍生物的完全基线分离.90℃下在DMF溶剂中以K2CO3作催化剂,选取衍生试剂摩尔数为脂肪酸的7倍,衍生反应40 min可获得稳定的荧光产物.激发和发射波长分别为250 nm和512 nm.采用大气压化学电离源(APCI)正离子模式,实现了油菜蜂花粉中游离脂肪酸的质谱鉴定.所有脂肪酸的线性相关系数均大于0.9999, 检出限为24.76～98.79 fmol.

藏药麻花艽中四种苦苷类化学成分的HPLC测定

建立了藏药麻花艽中龙胆苦苷（gentiopicroside）、落干酸（loganic acid）、獐牙菜苦苷（swertiamarin）和獐牙菜苷（sweroside） 4种苦苷类成分的HPLC分析方法. 色谱柱为Eclipse XDB-C8 （4.6 mm i.d. ×150 mm, 5 μm）, 流动相为体积分数5%乙腈＋10 mmoL甲酸～95%乙腈水溶液, 检测波长为240 nm. 结果表明, 该方法具有良好的线性关系和回收率, 为麻花艽中苦苷类成分的进一步开发利用提供了科学依据.

柱前衍生-反相高效液相色谱荧光测定及质谱鉴定土壤和苔藓中的脂肪酸

合成新型荧光衍生试剂1-[2-(对甲苯磺酸酯)乙基]-2-苯基咪唑[4，5．f]9，10-菲(TSEPIP)，将其作为柱前衍生化试剂，在Eclipse XDB-Cs色谱柱上，采用梯度洗脱实现了30种游离脂肪酸(FFA)衍生物的基线分离。利用柱后在线的串联质潜以APCI大气压化学电离源正离子模式实现了各组分的质谱定性。对土壤与两种苔藓(狭叶绢藓、曲尾藓)中FFA组分的定量结果表明，苔藓植物从土壤中富集了大量的游离脂肪酸。荧光检测的激发和发射波长分别为λ_(ex)=260 mn，λ_(em)=380 nm。绝大多数脂肪酸的线性回归系数大于0．9993，检出限为3．2～37 fmol。建立的方法具有良好的重复性，对实际样品测定结果满意。

荧光衍生试剂1-[2-（对甲苯磺酸醋）乙基]2-苯基咪唑[4,5-f]9,10-菲的合成及其在长链脂肪酸分析中的应用

合成了新的荧光衍生试剂1-[2-（对甲苯磺酸酯）乙基]-2-苯基咪唑[4,5-f]9,10-菲（TsEPIP），并将其作为柱前衍生化试剂，在Eclipse XDB-C：色谱柱上采用梯度洗脱实现了11种长链（C_(20)～C_(30)）游离脂肪酸（FFA）衍生物的基线分离。利用柱后在线的串联质谱并以大气压化学电离源（APCI）的正离子模式实现了各组分的质谱定性。对土壤及3种苔醉（东亚毛灰鲜、锦丝鲜、羽平鲜）中FFA组分的定量结果表明，苔鲜植物从土壤中富集了大量的长链游离脂肪酸。荧光检测的激发波长和发射波长分别为260 nm和380 nm。线性回归系数大于0.9996，检测限为26.19～76.67 fmol。所建立的方法具有良好的重现性，对实际样品的测定结果令人满意。

高效液相色谱荧光测定及质谱鉴定土壤和苔藓中的脂肪酸

以吖啶酮-9-乙基对甲苯磺酸酯（AETS）作荧光衍生化试剂，建立了灵敏、简单的游离脂肪酸反相高效液相色谱测定方法。在Eclipse XDB—C8色谱柱上，实现了19种游离脂肪酸（FFA）衍生物的完全基线分离。选取AETS摩尔数为脂肪酸的6倍，以DMF作溶剂，在85℃条件下以K2CO3作催化剂可获得稳定的荧光产物，条件温和、衍生产率高。利用柱后在线串联质谱以APCI大气压化学电离源正离子模式实现了各组分的质谱定性。对土壤和3种苔藓植物中（树藓、狭叶绢藓、曲尾藓）FFA组分定量结果表明，苔藓植物从土壤中富集了大量的游离脂肪酸。荧光检测的激发和发射波长分别为404nm和440nm。绝大多数脂肪酸的线性相关系数大于0．9996，检出限为12．3～43．7fmol。本方法具有良好的重现性，用于实际样品测定，结果满意。

Determination of free fatty acids in bryophyte plants and soil by HPLC with fluorescence detection and identification by online MS

A method for the determination of long and short chain free fatty acids (FFAs), using 1-[2-(ptoluenesulfonate)-ethyll-2-phenylimidazole-[4,5-f-9,10-phenanthrene (TSPP) as labeling reagent, has been developed. Identification of FFA derivatives was carried out by HPLC-MS with atmospheric pressure chemical ionization (APCI) in positive ion mode. Gradient elution on an Agilent Eclipse XDB-C-8 column gave good separation of the derivatives. Excellent linear responses were observed and good compositional data could be obtained from as little as 200 mg of bryophyte plants and soil samples. Facile TSPP derivatization coupled with HPLC-APCI-MS analysis allowed the development of a highly sensitive method for the quantitative analysis of trace level of FFAs from biological and natural environmental samples.

Determination of aliphatic amines from soil and wastewater of a paper mill by pre-column derivatization using HPLC and tandem mass spectrometry (HPLC-MS/MS)

A pre-column derivatization method for the sensitive determination of aliphatic amines using the labeling reagent 1,2-benzo-3,4-dihydrocarbazole-9-ethyl chloroformate (BCEOC) followed by HPLC with fluorescence detection and APCI/NIS identification in positive-ion mode has been developed. The chromophore of 2-(9-carbazole)-ethyl chloroformate (CEOC) reagent was replaced by the 1,2-benzo-3,4-dihydrocarbazole functional group, which resulted in a sensitive fluorescence derivatizing reagent, BCEOC, that could easily and quickly label amines. Derivatives were stable enough to be efficiently analyzed by HPLC and showed an intense protonated molecular ion corresponding m/z [M + H](+) with APCI/MS in positive-ion mode. The collision induced dissociation of the protonated molecular ion formed characteristic fragment ions at m/z 264.1, m/z 246.0 and m/z 218.1, corresponding to the cleavages of CH2CH2O-CO, CH2CH2-OCO, and N-CH2CH2O bonds. Studies on derivatization conditions demonstrated that excellent derivatization yields close to 100% were observed with a 3 to 4-fold molar reagent excess in acetonitrile solvent, in the presence of borate buffer (pH 9.0) at 40 degrees C for 10 min. In addition, the detection responses for BCEOC derivatives were compared with those obtained with CEOC and FMOC as labeling reagents. The ratios I-BCEOC/I-CEOC and I-BCEOC/I-FMOC were, respectively, 1.40-2.76 and 1.36-2.92 for fluorescence responses (here, I was the relative fluorescence intensity). Separation of the amine derivatives had been optimized on an Eclipse XDB-C-8 column. Detection limits calculated from an 0.10 pmol injection, at a signal-to-noise ratio of 3, were 18.65-38.82 fmol (injection volume 10 mu L for fluorescence detection. The relative standard deviations for intraday determination (n = 6) of standard amine derivatives (50 pmol) were 0.0063-0.037% for retention times and 3.36-6.93% for peak areas. The mean intra-and inter-assay precision for all amines were <5.4% and 5.8%, respectively. The recoveries of amines ranged from 96 to 113%. Excellent linear responses were observed with correlation coefficients of >0.9994. The established method provided a simple and highly sensitive technique for the quantitative analysis of trace amounts of aliphatic amines from biological and natural environmental samples.