Sorgo sacarino: época de semeadura, com base no risco climático, na Região Sul de Mato Grosso do Sul.

2014

Regio- and stereo-selective dioxygenase-catalysed cis-dihydroxylation of fjord-region polycyclic arenes

Bacterial dioxygenase-catalysed cis-dihydroxylation of the tetracyclic arenes benzo[c]phenanthrene 2, and the isosteric compounds benzo[b]naphtho[1,2-d]furan 8, and benzo[b]naphtho[1,2-d]thiophene 9, has been found to occur exclusively at fjord-region bonds. The resulting cis-dihydrodiols 7, 10 and 11 were found to be enantiopure and of similar absolute configuration. cis-Dihydroxylation was also observed in the pseudo-fjord region of the 8,9,10,11-tetrahydro-precursors (12 and 13) of benzo[b]naphtho[1,2-d]furan 8, and benzo[b]naphtho[1,2-d]thiophene 9, to yield the corresponding enantiopure hexahydro cis-diols 14 and 15. A novel tandem cis-dihydroxylation and bis-desaturation of the tetrahydro-substrate, tetrahydrobenzo[b]naphtho[1,2-d]thiophene 13, catalysed by biphenyl dioxygenase, was found to yield the fjord-region cis-dihydrodiol 17 of benzo[b]naphtho[1,2-d]thiophene 9.

Unprecedented regio and stereocontrol in Povarov reaction of benzylidene-(3-nitrophenyl) amine

Typically, Povarov reactions of imines derived from aromatic amines and aromatic aldehydes show poor exo/endo-stereoselectivity and to date no data is available on the regioselectivity of the cyclisation when 3-substituted imines are employed. We have demonstrated that reaction using acyclic enamides as the alkene component with 3-nitro substituted imines is completely regioselective and gave only the 5-nitro substituted tetrahydroquinoline. As a bonus the reaction also became completely exo-selective with the stereochemistry of the E-alkene preserved in the tetrahydroquinoline product.

Arene cis-Diol Dehydrogenase-Catalysed Regio- and Stereoselective Oxidation of Arene-, Cycloalkane- and Cycloalkene-cis-diols to Yield Catechols and Chiral α-Ketols

Benzene cis-diol dehydrogenase and naphthalene cis-diol dehydrogenase enzymes, expressed in Pseudomonas putida wild-type and Escherichia coli recombinant strains, were used to investigate regioselectivity and stereoselectivity during dehydrogenations of arene, cyclic alkane and cyclic alkene vicinal cis-diols. The dehydrogenase-catalysed production of enantiopure cis-diols, α-ketols and catechols, using benzene cis-diol dehydrogenase and naphthalene cis-diol dehydrogenase, involved both kinetic resolution and asymmetric synthesis methods. The chemoenzymatic production and applications of catechol bioproducts in synthesis were investigated.

Reactions of nitrogen nucleophiles with enantiopure cyclohexenyl electrophiles:a stereo- and regio- selective study

The reactions of enantiopure cyclohexene epoxides and trans-1,2-bromoacetates, derived from the corresponding substituted benzene cis-dihydrodiol metabolites, with nitrogen nucleophiles, were examined and possible mechanisms proposed. An initial objective was the synthesis of new 1,2-aminoalcohol enantiomers as potential chiral ligands and synthetic scaffolds for library generation. These apparently simple substitution reactions proved to be more complex than initially anticipated and were found to involve a combination of different reaction mechanisms. Allylic trans-1,2-azidohydrins were prepared by Lewis acid-catalysed ring-opening of cyclic vinyl epoxides with sodium azide via an S(N)2 mechanism. On heating, these trans-1,2-azidohydrins isomerized to the corresponding trans-1,4-azidohydrins via a suprafacial allyl azide [3,3]-sigmatropic rearrangement mechanism. Conversion of a 1,2-azidohydrin to a 1,2-azidoacetate moved the equilibrium position in favour of the 1,4-substitution product. Allylic trans-1,2-bromoacetates reacted with sodium azide at room temperature to give C-2 and C-4 substituted products. A clean inversion of configuration at C-2 was found, as expected, from a concerted S(N)2-pathway. However, substitution at C-4 was not stereoselective and resulted in mixtures of 1,4-cis and 1,4-trans products. This observation can be rationalized in terms of competitive S(N)2 and S(N)2 reactions allied to a [3,3]-sigmatropic rearrangement. cis-1,2-Azidohydrins and cis-1,2-azidoacetates were much more prone to rearrange than the corresponding trans-isomers. Reaction of the softer tosamide nucleophile with trans-1,2-bromoacetates resulted, predominantly, in C-4 substitution via a syn-S(N)2 mechanism. One application of the reaction of secondary amines with allylic cyclohexene epoxides, to give trans-1,2-aminoalcohols, is in the synthesis of the anticholinergic drug vesamicol, via an S(N)2 mechanism. Copyright (c) 2013 John Wiley & Sons, Ltd.

Pesquisa de Campylobacter fetus em amostras prepuciais de touros da região do Alentejo

A bactéria Campylobacter fetus divide-se em duas subespécies C. fetus fetus (Cff) e C. fetus venerealis (Cfv). Cfv é o agente patogénico responsável pela campilobacteriose genital bovina (CGB), uma doença que provoca infertilidade em vacas. Cff pode provocar abortos esporádicos, mas não provoca CGB. Neste trabalho procedeu-se à pesquisa de C. fetus por imunofluorescência direta (IFD) em 117 amostras prepuciais, recolhidas por raspagem, de touros pertencentes a 25 explorações na região do Alentejo. A prevalência real de CGB na amostra, considerando a sensibilidade e especificidade do teste, foi de 52,89% de animais e 80% de explorações. Foi também realizada uma comparação entre dois testes de diagnóstico de CGB, a IFD e o isolamento bacteriológico. O isolamento bacteriológico foi difícil de executar e a presença de bactérias contaminantes foi bastante problemática, levando a resultados falso-negativos. A sua correlação com a IFD foi muito baixa, tendo esta revelado ser muito mais sensível; #### Abstract Search for Campylobacter fetus in preputial samples of bulls from Alentejo region The bacteria Campylobacter fetus comprises two subspecies, C. fetus fetus (Cff) and C. fetus venerealis (Cfv). Cfv is the pathogen responsible for bovine genital campylobacteriosis (BGC), a disease that causes infertility in cows. Cff may lead to sporadic miscarriages, but does not cause BGC. In this work we searched for C. fetus by direct immunofluorescence (DIF) in 117 preputial samples, collected by scraping, from bulls from Alentejo region. The actual prevalence of BGC, considering the sensitivity and specificity of the test was 52.89% of animals and 80 % of farms. It was also performed a comparison between two BGC diagnostic tests, bacterial isolation and DIF. The bacterial isolation was difficult to perform and the presence of bacterial contaminants was very problematic, leading to false-negative results. The presence of bacterial contaminants in bacterial isolation was problematic, leading to false-negative results. Its correlation with DIF was quite low, and DIF proved to be much more sensitive.

Potencialidades da Análise Prospetiva para a Investigação em Saúde: o Caso das tendências da prática baseada na evidência nos Serviços de Radiologia Hospitalar Pública da Região Algarve.

O presente texto tem como objetivos relevar as potencialidades que a prospetiva, enquanto abordagem dos future studies, apresenta para a investigação e a intervenção na área da saúde. Uma vez caracterizada esta abordagem, apresentam-se os principais resultados de um estudo sobre os determinantes organizacionais da qualidade das tecnologias de saúde nos serviços de radiologia dos hospitais públicos da Região Algarve. A investigação procurou descodificar o sistema de regulação da qualidade, em geral, e dos pressupostos da "prática baseada na evidência" protagonizada pelos técnicos de radiologia dos serviços hospitalares, em particular, questionando ainda os horizontes dos futuros possíveis no que concerne à adoção generalizada de tais práticas no quotidiano de trabalho ao nível da praxis em tomografia computorizada (TC). Em termos teórico-metodológicos, recorreu-se a ferramentas do «método dos cenários» de Godet (1993) para a análise da relação de dependência/influência entre as variáveis num contexto da regulação da qualidade, em geral, e dos pressupostos da "prática baseada na evidência", em particular. Os principais resultados do estudo permitiram identificar um cenário ótimo, a curto prazo, para o desenvolvimento da qualidade das práticas dos técnicos de radiologia, fundado nos eixos da "regulação autónoma da melhoria do contexto de trabalho", das "perspetivas de regulação de controlo dos processos da melhoria da qualidade", da "autonomia profissional e controlo organizacional".

O CONTRIBUTO DO TURISMO DE EVENTOS PARA O DESENVOLVIMENTO TURÍSTICO DE UMA REGIÃO

O turismo de eventos, especialmente aquele que envolve valores culturais, pode ser utilizado como um instrumento de apoio ao desenvolvimento de uma região. Ele funciona como uma ‘arma’ para combater a sazonalidade de um destino e ajudar a revitalizar a cultura de uma cidade ou vila. O turismo de eventos, se for bem planeado e organizado, pode influenciar positivamente a imagem de um destino turístico. Ele pode captar visitantes ou turistas, incentivar a economia e enriquecer a vida cultural e social das regiões onde é realizado. O Presente artigo é uma reflexão teórica sobre o contributo do turismo de eventos para o desenvolvimento turístico de uma região.

Arquitectura indo-portuguesa na região de Cochim e Kerala: modelos e tipologias dos séculos XVI e XVII

Tese dout., História da Arte Modera, Universidade do Algarve, 2006

A oferta de serviços privados de saúde na região do Algarve: que estratégias de marketing? Que políticas de fidelização de clientes?

Dissertação de mest., Marketing, Faculdade de Economia, Universidade do Algarve, 2009

Padrões de distribuição e taxonomia para os porifera da região central do Algarve

Dissertação de mest., Biologia Marinha, Faculdade de Ciências do Mar e do Ambiente, Universidade do Algarve, 2007

Integração de objectivos de conservação da natureza nos planos directores municipais: o caso de estudo da região centro de Portugal

Dissertação mest., Gestão e Conservação da Natureza, Universidade do Algarve, 2008

Tipologia sócio-económica das freguesias da Região do Algarve, 1991 - 2001

Dissertação de mest., Economia Regional e Desenvolvimento Local,Faculdade de Economia, Univ. do Algarve, 2006