Molecular structures and vibrational frequencies for [PdX2(tdmPz)] (X = Cl-, SCN-): A DFT study

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)

O papel dos modificadores de rede na produção da fotoluminescência no CaWO4

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

The origin of photoluminescence in amorphous lead titanate

We discuss the nature of visible photoluminescence at room temperature in amorphous lead titanate in the light of the results of recent experimental and theoretical calculations. Experimental results obtained by XANES and EXAFS revealed that amorphous lead titanate is composed of a Ti-O network having fivefold Ti coordination and NBO-type (non-bridging oxygen) defects. These defects can modify the electronic structure of amorphous compounds. Our calculation of the electronic structure involved the use of first-principle molecular calculations to simulate the variation of the electronic structure in the lead titanate crystalline phase, which is known to have a direct band gap, and we also made an in-depth examination of amorphous lead titanate. The results of our theoretical calculations of amorphous lead titanate indicate that the formation of fivefold coordination in the amorphous system may introduce delocalized electronic levels in the HOMO ( highest occupied molecular orbital) and the LUMO ( lowest unoccupied molecular orbital). A comparison of the experimental and theoretical results of amorphous compounds suggests the possibility of a radiative recombination (electron-hole pairs), which may be responsible for the emission of photoluminescence. (C) 2003 Kluwer Academic Publishers.

Ferroelectric materials with photoluminescent properties

Amorphous LiNbO3 thin films processed by polymeric precursor method exhibited efficient luminescence at room temperature. The films were deposited on silicon substrates and treated at 200degreesC for different times. The photoluminescence emission yield decreases with the increase of the treatment time and disappears for crystalline films. A theoretical-experimental study was performed on amorphous and crystalline materials to understand the influence of the defects on the photoluminescence properties. The theoretical band gap obtained by the difference of energy between the HOMO and LUMO levels is larger for crystalline structure when compared with amorphous material. This result, which is in agreement with experimental band gaps obtained from optical measurements, revealed the emergence of new electronic levels for the amorphous material, which are localized in the wide band gap of the crystalline structure. These new electronic levels may explain the photoluminescence observed at room temperature for LiNbO3 amorphous films.

Experimental and theoretical study of the compound [Pd(dmba)(NCO)(imz)]

The compound [Pd(dmba)(NCO)(imz)] (dmba = N,N-dimethylbenzilamine; NCO = cyanate; imz = imidazole) was studied through experimental and theoretical methods. The complex was synthesized and characterized by IR and NMR spectroscopy. To an appropriate representation of the molecular environment, Gaussian basis sets for the constituent atoms of the compound were built and, after adequate supplementation with polarization and diffuse functions, they were used to study the molecule. Calculations of electronic and vibrational structure of two possible isomers were carried out, showing that the compound, which contains the NCO GROUP trans to the Pd-C bond, is 4.29 kcal/mol more stable than the analogous one, where the imz ligand is trans to the Pd-C bond. The calculated molecular parameters, bond distances, and bond angles showed that the geometry around the metallic center is square-planar with the cyanate being linear. The theoretical infrared spectrum of C(1) symmetry (electronic state (1)A) is in accordance with the experimental one. It also verified the contribution of Pd (4d(xz) + 4d(yz)) and Pd (4d(xy)) in the HOMO and LUMO orbitals, respectively. (c) 2006 Elsevier B.V. All rights reserved.

Homo magister: conhecimento e reconhecimento de uma professora de ciências pelo campo escolar

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)

Leituras: literatura e [homo] erotismo

O presente trabalho é resultado de uma investigação acerca do [homo]erotismo em autores paraenses: Inglês de Sousa, Eustachio de Azevedo, Abguar Bastos, Dalcídio Jurandir, Haroldo Maranhão e Maria Lúcia Medeiros. As principais ferramentas utilizadas advêm da Psicanálise, especialmente os estudos fundadores de Sigmund Freud, e da Semiologia, sobretudo considerações de Roland Barthes, além de determinados posicionamentos de Michel Foucault a propósito da Sexualidade. No tocante ao conceito de Erotismo, é Georges Bataille a referência mais importante, principalmente no que diz respeito à estreita relação entre erotismo e agressividade, mesmo em seu ponto culminante, a morte. Ao final, o plano geral do estudo mostra uma visão panorâmica das principais manifestações do [homo]erotismo entre autores paraenses, mas ressalte-se que a pesquisa não se resume a um mero levantamento, pois desenvolvo leituras de todos as obras enumeradas.

Estudo do mecanismo do nitrofeniletano na prostaglandina-endoperóxido sintase e relação estrutura-propriedade de nitroderivados

Estudos anteriores sugerem que o óleo essencial da Aniba canelilla contendo altos níveis de 1-nitro-2-feniletano apresenta atividade antinociceptiva, antiinflamatória e hipotensora. Um estudo teórico de correlação entre estrutura química versus atividade biológica do 1-nitro-2-feniletano e a prostaglandinaendoperóxido sintase foi realizado. Além disso, foi feita uma análise conformacional do nitrofeniletano, bem como modificações em sua estrutura química, obtendo-se derivados nitroestirenos e cinamatos, para a posterior avaliação da relação estrutura-propriedade. A análise conformacional do nitrofeniletano foi realizada usando o método DFT/B3LYP com o conjunto de base 6-31G(d) através da variação da torção do angulo dihedro entre as ligações dos carbonos C₁-C₂ ligadas aos grupos fenila e nitro, com variação de intervalos de 5°, na faixa de 0° a 180°, visando a busca dos confôrmeros de menor energia. O confôrmero de 180º do dihedro O₂N-C₁-C₂-C₆H₅ foi significativamente mais estável e isto pode ser explicado em termos do equilíbrio pela presença de sete geometrias de mais baixas energias. A análise de HOMO e LUMO mostra que os grupamentos fenila e metileno contribuem para a formação deste orbital. O cálculo de energia e determinação de propriedades eletrônicas relacionadas com o mecanismo de interação com a ciclooxigenase demonstrou boa correlação entre os grupos nitro e carboxílico, os quais podem ser classificados como bioisósteros. Os resultados das propriedades físico-químicas calculadas indicam uma maior correlação do nitrofeniletano com o ácido acetilsalicílico, podendo ter seu mecanismo de ação relacionado através de interações com a Arg-120 e Ser-530.Cálculos realizados com a guanidina protonada pelo DFT/B3LYP/6-31G(d,p) parao complexo contendo o grupo carboxilato exibem uma energia de interação mais favorável, com valor de -136,34 kcal/mol, quando comparado com a molécula contendo o grupo nitro, com valor de -12,84 kcal/mol, o que pode explicar a maior efetividade da indometacina, semelhante aos resultados biológicos. Os derivados do nitrofeniletano apresentaram uma relação estrutural com derivados de cinamatos, diferindo nas propriedades redox, o que pode favorecer o desenvolvimento de estruturas protótipo como moléculas bioativas a partir destes esqueletos moleculares.

Serviço social, educação e complexidade: um diálogo com o homo complexus professor

Pós-graduação em Serviço Social - FCHS

Homo Risibilis: ensaio sobre o processo de construção do humor nas obras infantis de Monteiro Lobato

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)

Homo sapiens: uma revisão sobre a taxonomia

A definição do termo espécie é uma das problemáticas de maior conturbação nas ciências biológicas, em especial nos estudos de ecologia e evolução, repercutindo até mesmo nas ciências humanas. Esse problema teve seu início desde a época de Aristóteles, na era Clássica da filosofia grega, tendo seu grande auge na era da ciência moderna, resultando no que hoje se conhece por a questão das espécies. Sua grande dificuldade atual não está mais em apenas conseguir definir conceito único e universal para se delimitar uma espécie, mas na grande quantidade de conceitos de espécie que existem atualmente, cada um levando a um aumento ou diminuição de um número total de espécies, dependendo de qual foi escolhido por um dado pesquisador, levando a uma inflação taxonômica. Esse efeito ocorre também na paleoantropologia, que pelo estudo de fósseis tenta delimitar a genealogia evolutiva da espécie humana. Há uma grande discussão sobre o possível pertencimento da espécie Homo neanderthalensis como subespécie de Homo sapiens, em especial devido ao grande aparecimento de evidências científicas que surgem seguidamente ano após ano nos estudos paleoantropológicos sobre Neandertais. Devido a isso, quatro conceitos de espécie foram escolhidos através de suas relevâncias e resurgências em artigos científicos, e descritos em suas raízes conceituais: Conceito Biológico de Espécie, Conceito Evolutivo de Espécie, Conceito Ecológico de Espécie e Conceito de Espécie por Reconhecimento. Juntamente com a descrição generalizada de ambas as espécies citadas, uma análise comparativa foi então realizada, aplicando cada conceito para ambas espécies e verificando como ambas se encaixavam. Desse modo, para o Conceito Biológico de Espécie e Conceito Evolutivo de Espécie, ambas cabem como espécies aparte. Para o Conceito Ecológico de Espécie, os Neandertais podem ser considerados uma subespécie de H. sapiens...

Correlações entre evolução genética e evolução lingüística estabelecidas durante a dispersão de Homo sapiens sobre a Terra

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