Heterogeneous molybdate catalysts for the generation of singlet molecular oxygen (1Δg) from H2O2

The immobilisation of molybdate on Mg,Al-LDH leads to an active, heterogeneous catalyst that generates singlet molecular oxygen from hydrogen peroxide in the absence of soluble base

Quantitative analysis of the effect of derivatisation of [Ru(BPY) phen] with a quinoline moiety on the interaction with DNA

The bifunctional Ru(II) complex [Ru(BPY)2POQ-Nmet]2+ (1), in which the metallic unit is tethered by an aliphatic chain to an organic DNA binder, was designed in order to increase the affinity toward nucleic acids. The interaction of 1 with DNA was characterised from luminescence and absorption data and compared with the binding of its monofunctional metallic and organic analogues, [Ru(BPY)2(ac)phen]2+ (2) and Nmet-quinoline (3). The bifunctional complex has a binding affinity one order of magnitude higher than that of each of its separated moieties. Absorption changes induced upon addition of DNA at different pH indicate protonation of the organic sub-unit upon interaction with DNA under neutral conditions. The combination of the luminescence data under steady-state and time-resolved conditions shows that the attachment of the organic unit in 1 induces modifications of the association modes of the metallic unit, owing to the presence of the aliphatic chain which probably hinders the metallic moiety binding. The salt dependence of the binding constants was analysed in order to compare the thermodynamic parameters describing the association with DNA for each complex. This study demonstrates the interest of the derivatisation of a Ru(II) complex with an organic moiety (ia the bifunctional ligand POQ-Nmet) for the development of high affinity DNA probes or photoreactive agents.

A new bifunctional para-toluenesulfonamidophenanthroline-aminoquinoline ligand. Synthesis and characterisation of the corresponding Ru(II) complex

The synthesis and characterisation of a new bifunctional Ru(II) complex are presented. This compound contains a metallic unit, photo-reactive versus the guanines of DNA, and a new bifunctional ligand. An intramolecular luminescence quenching makes this complex an attractive candidate for photoprobing DNA where the intramolecular quenching process is inhibited with restoration of luminescence. © 1998 Elsevier Science S.A. All rights reserved.

Characterisation of bifunctional ruthenium(ii) complexes, potential DNA photo-probes. Presence of folded and unfolded conformers

Novel bifunctional ruthenium(n) complexes, [Ru(TAP)2(POQ-Nmet)]2+ and [Ru(BPY)2(POQ-Nmet)]2+(la, 2a), containing a metallic and an organic moiety, have been prepared as photoprobes and photoreagents of DNA(TAP = 1,4,5,8-tetraazaphenanthrene, POQ-Nmet = 5-[6-(7-chloroquinolin-4-yl)-3-thia-6-azaheptanamido]-l,10phenanthroline). The ES mass spectrometry and 'H NMR data in organic solvents indicate that the quinoline moiety exists in both the protonated and non-protonated form. Moreover, the comparison of the NMR data with those of the corresponding monofunctional complexes(without quinoline) evidences that [Ru(TAP).2(POQ-Nmet)]2+ and [Ru(BPY)J(POQ-Nmet)]2+ are unfolded when the quinoline unit is protonated whereas deprotonation permits folding of the molecule. In the folded state the spatial proximity of the electron donor(the organic moiety) and electron acceptor(the metallic moiety) in [Ru(TAP)2(POQ-Nmet)]2+ favours intramolecular photo-induced electron transfer, which has been shown in a previous study to be responsible for the very low luminescence of la in non-protonating solutions. The restoration of the luminescence by protonation of the quinoline moiety as observed previously is in agreement with the unfolding of the molecule demonstrated in this work. The existence of such folding-unfolding processes related to protonation is crucial for studies of la with DNA. © The Royal Society of Chemistry 2000.

New data inversion formulae in confocal scanning microscopy

Whereas the resolving power of an ordinary optical microscope is determined by the classical Rayleigh distance, significant super-resolution, i.e. resolution improvement beyond that Rayleigh limit, has been achieved by confocal scanning light microscopy. Furthermore is has been shown that the resolution of a confocal scanning microscope can still be significantly enhanced by measuring, for each scanning position, the full diffraction image by means of an array of detectors and by inverting these data to recover the value of the object at the focus. We discuss the associated inverse problem and show how to generalize the data inversion procedure by allowing, for reconstructing the object at a given point, to make use also of the diffraction images recorded at other scanning positions. This leads us to a whole family of generalized inversion formulae, which contains as special cases some previously known formulae. We also show how these exact inversion formulae can be implemented in practice.

Photophysics of bifunctional Ru(II) complexes bearing an aminoquinoline organic unit. Potential new photoprobes and photoreagents of DNA

[Ru(BPY)2POQ-Nmet]2+ and [Ru(TAP)2POQ-Nmet]2+ (1 and 3) are bifunctional complexes composed of a metallic unit linked by a flexible chain to an organic unit. They have been prepared as photoprobes or photoreagents of DNA. In this work, the spectroscopic properties of these bifunctional complexes in the absence of DNA are compared with those of the monofunctional analogues [Ru(BPY)2Phen]2+, [Ru-(BPY)2acPhen]2+, [Ru(TAP)2Phen]2+, and [Ru(TAP)2acPhen]2+ (2 and 4). The electrospray mass spectrometry and absorption data show that the quinoline moiety exists in the protonated and nonprotonated form. Although the bifunctional complex containing 2,2′-bipyridine (BPY) ligands exhibits photophysical properties similar to those of the monofunctional compounds, the bifunctional complex with 1,4,5,8-tetraazaphenanthrene (TAP) ligands behaves quite differently. It has weaker relative emission quantum yields and shorter luminescence lifetimes than the monofunctional TAP analogue when the quinoline unit is nonprotonated. This indicates an efficient intramolecular quenching of the 3MLCT (metal to ligand charge transfer) excited state of the TAP metallic moiety. When the organic unit is protonated, there is no internal quenching. In organic solvent, the nonquenched excited metallic unit (bearing a protonated quinoline) and the quenched one (bearing a nonprotonated organic unit) are in slow equilibrium as compared to the lifetime of the two emitters. In aqueous solution this equilibrium is faster and is catalysed by the presence of phosphate buffer. Flash photolysis experiments suggest that the intramolecular quenching process originates from a photoinduced electron transfer from the nonprotonated quinoline to the excited Ru(TAP)2 2+ moiety.

Equilibrium structure of the hydrogen bonded dimer H2O ⋯ HF

The equilibrium structure of the hydrogen bonded complex H2O HF has been calculated ab initio using the CCSD(T) method with basis sets up to sextuple- quality with diffuse functions and taking into account the basis set superposition error correction. The calculations carried out confirm the importance of diffuse functions and of counterpoise correction to obtain an accurate geometry. The most important point is that the basis set convergence is extremely slow and, for this reason an accurate ab initio structure requires a very large basis set. Nevertheless, the ab initio structure is significantly different from the experimental r0 and rm structures. Analysis of the basis set convergence and of the approximations used for the determination of the experimental structures indicates that the ab initio structure is expected to be more reliable.

Special issue devoted to molecular complexes in our atmosphere and beyond

SCOPUS: ed.j

Transmission electron microscopy of marine crustacean eggs

Ultrastructural investigations of eggs can be important in helping to understand embryonic development. There are few transmission electron microscope studies of marine arthropod eggs, however, as they have proved difficult to fix and infiltrate with resin. Here, we describe a modification of a standard method that allows the preparation of the quite different eggs of the marine copepod, Acartia tonsa and the lobster, Homarus gammarus, for transmission electron microscopy. By using double fixation and an extended resin infiltration time we obtained good preparations for electron microscopy. We anticipate that these modifications to the standard protocol will be widely applicable and useful for the study of the eggs and early developmental stages of many marine arthropod taxa. Les recherches sur l'ultrastructure des oeufs peuvent être importantes en aidant à comprendre le développement embryonnaire. Il existe cependant peu d'études en microscopie électronique à transmission sur les oeufs d'arthropodes marins, car il est difficile de les fixer et d'y infiltrer de la résine. Dans ce travail, nous décrivons une modification de la méthode standard, qui permet la préparation pour la microscopie électronique à transmission d'oeufs aussi différents que ceux du copépode marin Acartia tonsa et du homard Homarus gammarus. En utilisant une double fixation et un temps plus long d'infiltration de la résine, nous avons obtenu de bonnes préparations pour la microscopie électronique. Nous prévoyons que ces modifications du protocole standard seront largement applicables et utiles pour l'étude des oeufs et des premiers stades de développement de nombreux taxons d'arthropodes marins.

Juxtaposition and Non-Motion: Varese Bridges Modernism and Electroacoustic Music

Edgard Vare` se’s Poe` me e´ lectronique can be viewed as a bridge between early twentieth-century modernism and electroacoustic music. This connection to early modernism is most clearly seen in its use of musical juxtaposition, a favoured technique of early modernist composers, especially those active in Paris. Juxtaposition and non-motion are considered here, particularly in relationship to Smalley’s exposition of spectromorphology (Smalley 1986), which in its preoccupation with motion omits any significant consideration of non-motion. Juxtaposition and non-motion have an important history within twentieth-century music, and as an early classic of electroacoustic music, Poe` me e´ lectronique is a particularly striking example of a composition that is rich in juxtapositions similar to those found in passages of early modernist music. Examining Poe` me e´ lectronique through the lens of juxtaposition and non-motion reveals how the organisation of its juxtaposed sounds encourages the experience of sound structure suspended time.

Le traitement définitoire des noms de plantes herbacées dans le Petit Robert

La présente étude, de type métalexicographique, s'insère dans une perspective de recherche visant à dresser le bilan de la pratique lexicographique réservée aux noms d'espèces naturelles dans les dictionnaires usuels du français. Elle porte sur le traitement définitoire de tous les noms de plantes herbacées répertoriés dans le Petit Robert (édition électronique 1996). Son objectif principal est de décrire très précisément la pratique définitoire en cause. Nous commençons par passer rapidement en revue les différents procédés définitoires illustrés par notre corpus, avant de procéder à l'analyse détaillée du procédé le plus exploité, celui de la définition par inclusion. Notre méthode d'analyse est basée sur la segmentation et l'examen comparatif des différentes composantes sémantiques et formelles présentes dans les définitions par inclusion de notre corpus. Elle permet non seulement de mieux connaître la pratique du Petit Robert , mais aussi d'en extraire un certain savoir-faire. Nous étudions quatre grandes catégories d'éléments descriptifs bien représentées dans notre corpus: les éléments de classification, les éléments de localisation, les éléments de valorisation ainsi que les éléments de morphologie en lien avec ces derniers. Nous donnons, de la métalangue utilisée et des principaux modèles de description exploités, un portrait relativement précis qui pourra alimenter la réflexion des lexicographes et autres linguistes qui s'intéressent à la description des noms d'espèces naturelles en général et des noms de plantes en particulier.

Le traitement lexicographique des noms propres du vocabulaire politique dans les dictionnaires généraux de langue française

La tradition lexicographique de langue française opère, en théorie, une séparation stricte entre noms communs et noms propres. Or, dans les faits, cette séparation touche surtout les noms propres de lieux et de personnes. En effet, l'observation des articles du vocabulaire politique révèle un nombre important de noms propres d'une autre nature dans les pages de dictionnaires, comme des noms propres d'institutions, de partis politiques ou d'événements et de périodes historiques. Qui plus est, ces noms propres reçoivent souvent un traitement lexicographique comparable à celui des noms communs. Toutefois, ce traitement n'a pas encore fait l'objet d'une étude approfondie. Afin de faire la lumière sur le traitement lexicographique des noms propres du vocabulaire politique, nous avons procédé à une analyse de ces noms propres à travers quatre dictionnaires généraux de langue française : Le Nouveau Petit Robert 2007 (version électronique), Le Petit Larousse Illustré 2007 (version électronique), le Dictionnaire du français Plus - À l'intention des francophones d'Amérique (1988) et le Dictionnaire québécois d'aujourd'hui (1992). Nous avons d'abord mis sur pied une typologie des noms propres du vocabulaire politique susceptibles d'être définis dans les dictionnaires généraux de langue française; puis nous avons relevé ces noms propres dans les dictionnaires à l'étude. Il ressort de ce relevé que le nombre de noms propres du vocabulaire politique dans les dictionnaires est assez élevé pour nécessiter une caractérisation de la pratique lexicographique les entourant. En outre, la description du vocabulaire politique passe par une description de certains types de noms propres en plus des mots du lexique commun. Nous nous sommes penchée sur la manière dont sont présentés les noms propres dans les dictionnaires, pour conclure que leur intégration et leur identification n'obéissent pas à une méthode systématique.La majuscule initiale n'est pas systématiquement utilisée pour les noms propres de même type.La nomenclature des noms propres à inclure dans le dictionnaire de langue à été étudiée à travers l'exemple des noms de partis politiques.La méthode servant à dresser cette nomenclature devrait se baser sur l'observation d'un corpus (fréquence) et l'importance dans un système socioculturel de référence - pour les noms de partis politiques, les noms des partis représentés dans les instances officielles devraient être décrits dans les dictionnaires généraux. Nous avons ensuite analysé les catégories de noms propres les plus représentées dans notre corpus d'articles du vocabulaire politique (les noms propres d'événements et de périodes historiques, les noms de partis politiques, dont les sigles, et les noms propres d'institutions). À la suite de cette analyse, nous proposons une liste d'éléments que le traitement lexicographique devrait inclure afin de permettre une circonscription efficace du référent (c'est-à-dire les traits distinctifs que devrait contenir une définition suffisante pour ces types de noms propres). Un point commun à toutes les catégories concerne l'explicitation du contexte référentiel : en contexte francophone particulièrement, le lieu doit être précisé par le traitement lexicographique. L'étude se termine par une analyse de l'arrimage entre noms propres et lexique commun dans les dictionnaires où ils sont intégrés dans un même ouvrage (PLI) ou dans une même nomenclature ( Dictionnaire Hachette, Dixel ). Nous arrivons à la conclusion que ces particularités dictionnairiques n'ont pas pour l'instant permis de corriger certaines faiblesses dans l'intégration des noms propres du vocabulaire politique, surtout en ce qui a trait à leur présence (nomenclature) et à leur traitement en terme de définition suffisante.

Conception d'un portfolio pour documenter le développement des compétences de l'élève au collégial.

L'objectif principal de notre recherche vise à concevoir un portfolio d'apprentissage pour documenter le développement des compétences de l'élèves à l'intérieur de plusieurs cours du programme de Techniques de design de présentation. Dans le cadre du présent essai, un portfolio d'apprentissage en version électronique, a été conçu à travers une recherche développement. Le Carnet+ est constitué de huit dimensions qui s'articulent entre elles, formant l'architecture de l'outil numérique proposé. Ce portfolio est inspiré des outils conçus et expérimentés par des enseignantes et des enseignants du collégial Bousquet (2006) et Lavoie et Giroux (2009). Le portfolio d'apprentissage conçu a été validé auprès de quatre expertes de l'ordre collégial à l'aide d'un questionnaire et d'une entrevue téléphonique enregistrée. Les données recueillies auprès des expertes ont fait émerger plusieurs points positifs à l'égard du Carnet+ développé, dont sa structure fonctionnelle, sa convivialité et son côté novateur. Le prototype final intègre les propositions qui ont été formulées par des expertes, entre autres, des questionnements par les pairs, des hyperliens qui ont été ajoutés dans les fiches de bilan afin de mieux situer le niveau de développement des compétences de l'élève. Cet essai a permis de développer le Carnet+, un outil d'évaluation qui recueille et rend compte du développement des compétences de l'élève. Ce portfolio, que nous avons élaboré, permettra à l'enseignante et à l'enseignant de mieux suivre le niveau de développement des compétences qui s'échelonnent dans le temps tout en guidant l'élève.

Éditorial: présentation de la revue Circula

La revue électronique Circula, lancée à l’automne 2015 aux Éditions de l’Université de Sherbrooke, souhaite contribuer à la recherche sur les idéologies linguistiques en offrant à la communauté scientifique un lieu d’échange et de diffusion. Émanant d’un groupe de recherche homonyme, Circula souhaite plus particulièrement accueillir des travaux consacrés à la conceptualisation, la construction et la circulation d’idéologies sur la langue, et ce, à partir de corpus tant contemporains qu’historiques.

Hollywood and world cinema influences: tracing intertextuality in the works of two contemporary filmmakers from Francophone Africa; Mahamat Saleh Haroun and Abderrahmane Sissako

Don’t tell me the moon is shining; show me the glint of light on broken glass Anton Chekhov Representations of Africa in cinema are almost as old as cinema itself and date back to Hollywood’s silent era. Most early examples feature the continent as a mere exotic backdrop and include The Sheik (Melford 1921), soon followed, in 1926, by George Fitzmaurice’s Son of the Sheik starring Rudolph Valentino. The next decade brought Van Dyke’s Tarzan movies, Robert Stevenson’s King Solomon’s Mines (1937), and, on the European side, Duvivier’s Pépé le Moko (1936). For representations of Francophone Africa by Africans themselves, the viewing public more or less had to wait, however, until decolonisation in the 1960s (with, for example, Sembene Ousmane’s Borom Sarret and La Noire de…, both released in 1966 and, in 1968, Mandabi). Since then Francophone African cinema has come a long way and has diversified into various strands. Between Borom Sarret and Mahamat-Saleh Haroun’s 2006 Daratt, Saison sèche - or the same director’s Un homme qui crie, almost half a century has elapsed. Over this period, films inevitably have addressed a spectrum of visual, ideological and political tropes. They range from unadorned depictions of the newly independent states and their societies to highly aestheticised productions, not to mention surreal and poetic visions as displayed for instance in Djibril Diop Mambéty’s Touki Bouki (1973). Most of the early films send an overt socio-political message which is a clear and explicit denunciation of a corrupt state of affairs (Souleymane Cissé’s Baara, 1977). They aim to trigger strong emotional and political responses from the viewer, in unambiguous support for the film-maker’s stand. Sembene himself declared: “I consider cinema a means of political action” (Murphy 2000: 221). Similarly, the Mauritanian director Med Hondo wishes to “take up this technical medium and to make it a mouthpiece on behalf of [his] fellow Africans and Arabs” (Jeffries 2002: 11). All this echoes the claims of the Fédération Panafricaine des Cinéastes (FEPACI, founded in 1969), an organisation “dedicated to the liberation of Africa”. In sharp contrast to the incipient momentum given Francophonie by Bourguiba, the Nigerien Hamani Diori and the Senegalese Senghor, who invoked a worldwide communauté organique francophone, FEPACI called for “the creation of an aesthetics of disalienation… [using] didactic... forms to denounce the alienation of countries that were politically independent but culturally and economically dependent on the West” (Diawara 1996: 40). Sembene’s Xala (1974) became the blueprint for this, to this day the best-known vein of Francophone African cinema. Thus considered, this pedigree seems a million miles from mainstream global cinema with its overriding mission to entertain. A question therefore arises: to what extent can a cinema that sprang from such beginnings be seen to interface in any meaningful way with a global film industry that, overwhelmingly and for a century, has indeed entertained the world – with Hollywood at its centre?