Synthesis, structure and solution chemistry of dioxidovanadium(V) complexes with a family of hydrazone ligands. Evidence of formation of centrosymmetric dimers via H-bonds in the solid state

[(VO)-O-IV(acac) 2] reacts with the methanol solution of tridentate ONO donor hydrazone ligands (H2L1-4, general abbreviation H2L; are derived from the condensation of benzoyl hydrazine with 2-hydroxyacetophenone and its 5-substituted derivatives) in presence of neutral monodentate alkyl amine bases having stronger basicity than pyridine e. g., ethylamine, diethylamine, triethylamine and piperidine (general abbreviation B) to produce BH+[VO2L] (1-16) complexes. Five of these sixteen complexes are structurally characterized revealing that the vanadium is present in the anionic part of the molecule, [VO2L] in a distorted square pyramidal environment. The complexes 5, 6, 15 and 16 containing two H-atoms associated with the amine-N atom in their cationic part (e. g., diethylammonium and piperidinium ion) are involved in H-bonding with a neighboring molecule resulting in the formation of centrosymmetric dimers while the complex 12 (containing only one hydrogen atom in the cationic part) exhibits normal H-bonding. The nature of the H-bonds in each of the four centrosymmetric dimeric complexes is different. These complexes have potential catalytic activity in the aerial oxidation of L-ascorbic acid and are converted into the [VO(L)(hq)] complexes containing VO3+ motif on reaction with equimolar amount of 8-hydroxyquinoline (Hhq) in methanol.

Multiple hydrogen bonds induce formation of nanoparticles with internal microemulsion structure by an amphiphilic copolymer

A particulate microemulsion is generated in a simple two-component system comprising an amphiphilic copolymer (Pluronic P123) in mixtures with tannic acid. This is correlated to complexation between the poly(ethylene oxide) in the Pluronic copolymer and the multiple hydrogen bonding units in tannic acid which leads to the breakup of the ordered structure formed in gels of Pluronic copolymers, and the formation of dispersed nanospheres containing a bicontinuous internal structure. These novel nanoparticles termed ‘‘emulsomes’’ are self-stabilized by a coating layer of Pluronic copolymer. The microemulsion exhibits a pearlescent appearance due to selective light scattering from the emulsion droplets. This simple formulation based on a commercial copolymer and a biofunctional and biodegradable additive is expected to find applications in the fast moving consumer goods sector.

Credit risk in covered bonds

Covered bonds are a promising alternative for prime mortgage securitization. In this paper, we explore risk premia in the covered bond market and particularly investigate whether and how credit risk is priced. In extant literature, yield spreads between high-quality covered bonds and government bonds are often interpreted as pure liquidity premia. In contrast, we show that although liquidity is important, it is not the exclusive risk factor. Using a hand-collected data set of cover pool information, we find that the credit quality of the cover assets is an important determinant of covered bond yield spreads. This effect is particularly strong in times of financial turmoil and has a significant influence on the issuer's refinancing cost.

Phosphorescence quantum yield enhanced by intermolecular hydrogen bonds in Cu4I4 clusters in the solid state

Organo-copper(I) halide complexes with a Cu4I4 cubane core and cyclic amines as ligands have been synthesized and their crystal structures have been defined. Their solid state photophysical properties have been measured and correlated with the crystal structure and packing. A unique and remarkably high luminescence quantum yield (76%) has been measured for one of the complexes having the cubane clusters arranged in a columnar structure and held together by N–HI hydrogen bonds. This high luminescence quantum yield is correlated with a slow radiationless deactivation rate of the excited state and suggests a rather strong enhancement of the cubane core rigidity bestowed by the hydrogen bond pattern. Some preliminary thin film deposition experiments show that these compounds could be considered to be good candidates for applications in electroluminescent devices because of their bright luminescence, low cost and relatively easy synthesis processes

OX133, a monoclonal antibody recognizing protein-bound N-ethylmaleimide for the identification of reduced disulfide bonds in proteins

In vivo, enzymatic reduction of some protein disulfide bonds, allosteric disulfide bonds, provides an important level of structural and functional regulation. The free cysteine residues generated can be labeled by maleimide reagents, including biotin derivatives, allowing the reduced protein to be detected or purified. During the screening of monoclonal antibodies for those specific for the reduced forms of proteins, we isolated OX133, a unique antibody that recognizes polypeptide resident, N-ethylmaleimide (NEM)-modified cysteine residues in a sequence-independent manner. OX133 offers an alternative to biotin-maleimide reagents for labeling reduced/alkylated antigens and capturing reduced/alkylated proteins with the advantage that NEM-modified proteins are more easily detected in mass spectrometry, and may be more easily recovered than is the case following capture with biotin based reagents.

Role of Halogen Bonds in Thyroid Hormone Receptor Selectivity: Pharmacophore-Based 3D-QSSR Studies

Most physiological effects of thyroid hormones are mediated by the two thyroid hormone receptor subtypes, TR alpha and TR beta. Several pharmacological effects mediated by TR beta might be beneficial in important medical conditions such as obesity, hypercholesterolemia and diabetes, and selective TR beta activation may elicit these effects while maintaining an acceptable safety profile, To understand the molecular determinants of affinity and subtype selectivity of TR ligands, we have successfully employed a ligand- and structure-guided pharmacophore-based approach to obtain the molecular alignment of a large series of thyromimetics. Statistically reliable three-dimensional quantitative structure-activity relationship (3D-QSAR) and three-dimensional quantitative structure-selectivity relationship (3D-QSSR) models were obtained using the comparative molecular field analysis (CoMFA) method, and the visual analyses of the contour maps drew attention to a number of possible opportunities for the development of analogs with improved affinity and selectivity. Furthermore, the 3D-QSSR analysis allowed the identification of a novel and previously unmentioned halogen bond, bringing new insights to the mechanism of activity and selectivity of thyromimetics.

Structural effects and hydrogen bonds on N,N `-di(methoxycarbonylsulfenyl)urea, [CH(3)OC(O)SNH](2)CO, studied by experimental and theoretical methods

Pure N,N`-di(methoxycarbonylsulfenyl)urea, [CH(3)OC(O)SNH](2)CO, is quantitatively prepared by the hydrolysis reaction of CH(3)OC(O)SNCO and characterized by (1)H NMR, GC-MS and FTIR spectroscopy techniques. Structural and conformational properties are analyzed using a combined approach with data obtained from X-ray diffraction, vibrational spectra and theoretical calculation methods. The IR and Raman spectra for normal and deuterated species are reported. The crystal structure of [CH(3)OC(O)SNH](2)CO was determined by X-ray diffraction methods. The substance crystallizes in the orthorhombic P2(1)2(1)2 space group with a = 9.524(2), b = 12.003(1), c = 4.481 (1) angstrom, and Z = 2 moieties in the unit cell. The molecule is sited on a twofold crystallographic axis (C(2)) parallel to c and shows the anti-anti conformation (S-N single bonds antiperiplanar with respect to the opposite C-N single bonds in sulfenyl-urea-sic group). Neighboring molecules are arranged in a chain motif that extends along the C(2)-axis and is held by bifurcated NH center dot center dot center dot O center dot center dot center dot HN intermolecular bonds. A local planar symmetry is observed in the crystal for the central -SN(H)C(O)N(H)S- skeleton. Experimental and calculated data allow to trace this structural feature to the occurrence of N-H center dot center dot center dot O=C hydrogen bonding interactions. Calculated vibrational and structural properties are in good agreement with the experimentally determined features. (C) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.

Heterodinuclear Fe(III)Zn(II)-Bioinspired Complex Supported on 3-Aminopropyl Silica. Efficient Hydrolysis of Phosphate Diester Bonds

Presented herein is the synthesis and characterization of a new Fe(III)Zn(II) complex containing a Fe(III)-bound phenolate with a carbonyl functional group, which was anchored to 3-aminopropylfunctionalized silica as the solid support. The catalytic efficiency of the immobilized catalyst in the hydrolysis of 2,4-bis (dinitrophenyl) phosphate is comparable to the homogeneous reaction, and the supported catalyst can be reused for subsequent diester hydrolysis reactions.

Investigating the Nature of Noble Gas-Copper Bonds by the Quantum Theory of Atoms in Molecules

We investigated noble gas copper bonds in linear complexes represented by the NgCuX general formula in which Ng and X stand for a noble gas (neon, argon, krypton, or xenon) and a halogen (fluorine, chlorine or bromine), respectively, by coupled cluster methods and modified cc-pVQZ basis sets. The quantum theory of atoms in molecules (QTAIM) shows a linear relation between the dissociation energy or noble gas-copper bonds and the amount of electronic charge transferred mainly from the noble gas to copper during complexation. Large changes in the QTAIM quadrupole moments of copper and noble gases resulting from this bonding and a comparison between NgCuX and NgNaCl systems indicate that these noble gas-copper bonds should be better interpreted as predominantly covalent. Finally, QTAIM atomic dipoles of noble gases in NgNaCl systems agree satisfactorily with atomic dipoles given by a simple model for these NgNa van der Waals bonds.

Um estudo dos portais corporativos como instrumento de externalização do conhecimento explícito em universidades

Os portais corporativos, viabilizados por meio da Tecnologia da Informação e Comunicação, capacitam a integração de dados heterogêneos provenientes de sistemas internos de informação, os quais são disponibilizados para acesso e compartilhamento da comunidade interessada. Eles podem se transformar em um importante instrumento de avaliação do conhecimento explícito na organização, à medida que viabilizam trocas de informações mais rápidas e seguras, propiciando assim um saudável ambiente colaborativo. No caso específico de grandes universidades brasileiras, os portais corporativos assumem aspecto fundamental, pois disponibilizam uma enorme variedade e quantidade de informações e conhecimentos, em função da multiplicidade de suas atividades. Este estudo objetiva visualizar aspectos importantes do conhecimento explícito exteriorizado pelas universidades pesquisadas em função da análise do conteúdo disponibilizado em seus portais corporativos. O estudo teve caráter exploratório com a prospecção, por meio de observação direta, dos conteúdos existentes nos portais corporativos de duas universidades públicas e outras três privadas. Foi realizada uma análise comparativa dos conteúdos existentes nesses portais, que pode ser útil para avaliar sua utilização como fator de otimização do conhecimento explícito gerado na universidade. Como resultado, pôde-se verificar a existência de importantes diferenças, tanto na composição, quanto no conteúdo dos portais corporativos das universidades públicas em relação às universidades privadas. As principais diferenças dizem respeito ao tipo de serviços disponibilizados e à destinação das informações encontradas, que têm como foco o atendimento de diferentes públicos-alvo. Assim sendo, pôde-se concluir que as universidades privadas pesquisadas privilegiam os processos mais gerais relacionados ao atendimento do aluno, ao suporte para os cursos oferecidos e à divulgação de informações destinadas ao público interessado em ingressar na universidade; enquanto que as universidades públicas analisadas priorizam informações mais específicas, direcionadas à disseminação da pesquisa desenvolvida internamente ou em caráter institucional.

Identificação e avaliação dos atributos da qualidade dos serviços de telecomunicações prestados pela Brasil Telecom - filial Rio Grande do Sul, que afetam a satisfação de seus clientes corporativos : estudo de caso

Como o mercado está se transformando cada vez mais em mercado de commodities, onde que o cliente percebe muito pouco as diferenças técnicas entre os produtos concorrentes, aumenta a necessidade de criação de vantagem diferencial através de valor adicionado. A principal fonte deste valor é, cada vez mais, o serviço prestado ao cliente. Fornecer um serviço de qualidade superior a de seus concorrentes é uma forma de diferenciar a empresa, que pode dar uma vantagem competitiva e levar a um nível superior de vendas e de desempenho de lucros. Assim sendo, o prestador de serviços precisa identificar as expectativas dos clientes ao que concerne à qualidade. Baseando-se na importância de conhecer as expectativas dos clientes, desenvolve-se o presente estudo de caso com o objetivo de identificar os atributos ou dimensões da qualidade dos serviços de telecomunicações prestados pela Brasil Telecom – Filial Rio Grande do Sul, que afetam a satisfação dos clientes corporativos. Também são avaliados o grau de importância destes atributos e o desempenho dos mesmos em relação à concorrência a partir da percepção dos clientes. Para a identificação dos atributos da qualidade é empregada a pesquisa exploratória e na avaliação dos atributos pesquisa quantitativa. Utilizou-se a Matriz Importância versus Desempenho de Slack (1993) como ferramenta para análise dos dados coletados e verificar a posição da empresa em relação aos concorrentes.

Identificação do nível de relacionamento entre a Claro Digital e seus clientes corporativos

À medida que o mundo dos negócios tem se tornado cada vez mais competitivo e globalizado, o Marketing de Relacionamento tem sido estudado e desenvolvido como uma forma de garantir às empresas a construção de relações comerciais rentáveis e duradouras. No setor de telefonia celular brasileiro, o mercado já se aproxima da saturação, o que força as operadoras a buscarem novos clientes na base dos concorrentes. Neste contexto, desenvolver um relacionamento mais íntimo e consistente com seus clientes é uma questão de sobrevivência para as empresas. Este trabalho tem o propósito de verificar o atual nível de relacionamento existente entre a Claro Digital, operadora de celular gaúcha, e seus clientes corporativos, através da escala criada por WILSON & VLOSKY (1997). O modelo de WILSON & VLOSKY mensura a intensidade do marketing de relacionamento existente nos processos de troca entre cliente e fornecedor através de 30 questões, divididas em seis dimensões: dependência do fornecedor; nível de comparação com fornecedores alternativos; investimentos no relacionamento; troca de informações; confiança e comprometimento. Em uma etapa exploratória, a Escala WILSON & VLOSKY foi testada e adaptada para o setor de telefonia celular. Na fase descritiva, o questionário da escala foi aplicado em 198 clientes corporativos da Claro Digital através de entrevistas realizadas por telefone. O modelo utilizado nesta pesquisa, criado por WILSON & VLOSKY, apresentou validade de aplicação, demonstrando a existência de marketing de relacionamento na relação da Claro Digital com as empresas que usam o seu serviço celular. Os resultados obtidos nas seis dimensões propostas pelo modelo apresentaram índices acima do ponto médio da escala, que variava de um (1) a cinco (5). Os resultados das seis dimensões da escala também foram cruzados com diferentes caracterizações da amostra (região geográfica, tipo de atendimento, presença de outras operadoras, tempo de base e gasto médio), que determinaram comparativos relevantes para o entendimento global da pesquisa. Utilizando a mesma amostra da pesquisa de relacionamento, foi aplicada uma pesquisa para medir o grau de satisfação dos clientes corporativos. Os resultados da pesquisa de satisfação de clientes pessoa jurídica foram comparados com a Pesquisa Anatel, que mede clientes pessoa-física, revelando índices muito próximos.

Fatores críticos de sucesso em treinamentos corporativos a distância via Web

Esta dissertação procura descobrir fatores que sejam relevantes para a construção de treinamentos corporativos a distância via web, e como estes fatores influenciam no sucesso destes processos. Para a realização desta pesquisa, foram analisados dois casos reais. Para este trabalho, utilizou-se a metodologia de estudo de casos múltiplos. Analisou-se separadamente cada um dos dois casos e comparou-se os resultados obtidos em cada análise. Desta forma, esta pesquisa procurou analisar as razões que levaram estes casos a obterem resultados distintos e antagônicos, apesar dos potenciais benefícios existentes em cada um deles. Os resultados obtidos sugerem que alguns fatores influenciam de forma relevante o sucesso de processos de treinamento corporativos a distância via web. Cada um destes fatores, conforme averiguado pelos resultados, trazem um conjunto de considerações que devem ser observadas pelas empresas nas estratégias de implantação deste tipo de treinamento.