La_(2-x)Sr_xCuO_4和La_(2-x)Nd_xCuO_(4+y)的键共价性计算

使用复杂晶体化学键理论计算了La2 -x SrxCuO4 和La2 -xNdxCuO4 +y中各键的键共价性 ,讨论了键性随着掺杂的变化规律 .研究表明 ,对于 2 1 4结构 ,没有发现明显的化学键性与超导温度的关系 ,因此 2 1 4结构中有关超导现象产生的机理还有待于进一步研究.

La_(2-x)(Sr,Th)_xCuO_(4±λ)系催化剂的表征及对CO+NO反应催化性能的研究

合成了x值不同的La2 -xSrxCuO4±λ( 0 .0≤x≤ 0 .1 )和La2 -xThxCuO4±λ( 0 .0≤x≤ 0 .4)两系列K2 NiF4型复合氧化物催化剂 ,用XRD和IR研究了催化剂的晶体结构 .利用化学分析和XPS等方法测定了该系列含Cu氧化物中Cu离子的平均价态、非化学计量氧 (λ)和催化剂的表面和体相组成 .通过控制B位Cu离子的价态和氧化物的非化学计量氧在一定范围内有规律的变化 ,考察对NO +CO反应的催化性能 ;利用MS TPD法研究了该系列氧化物对NO和CO +NO等小分子的吸附和活化性能 ,在此基础上探讨了含Cu的A2 BO4型复合氧化物对NO +CO反应中的催化作用本质 .发现在低温反应条件下 ,NO分子的活化是控制步骤 ,催化剂的活性与低价离子及其含量有关 .在较高反应温度下 ,NO的吸附为控制步骤 ,催化活性与氧空位有关

La_(2-x)Sr_xCuO_(4-λ)复合氧化物的合成、表征和氨的氧化催化性能的研究

合成了x值不同的La_(2-x)Sr_xCuO_(4-λ)(x=0～1)系列复合氧化物,用XRD研究了这一系列氧化物的结构,结果表明x在0～0.3之间可形成K_2NiF_4结构单相化合物.用化学分析方法测定了过渡金属Cu的价态及含量,并计算出复合氧化物中的非计量氧数.用TPD,TPR,TG,XPS,SEM等方法研究了这类复合氧化物的氧化还原性能,所含氧种及表面形态,考察了对NH3氧化的催化活性,并对其催化活性与化学组成及结构的关系进行了讨论.

复合氧化物La_(2-x)(Sr,Th)_xCuO_(4±λ)——一种新型的苯酚羟化催化剂

二酚(邻苯二酚,对苯二酚)是重要的化工原料,二酚生产一直是人们所关注的课题,70年代以前主要采用的一些污染严重的生产过程正被逐渐淘汰。目前,利用过氧化氢和苯酚为原料联产邻苯二酚和对苯二酚,在化工生产中占有重要的地位。常见的催化剂有等。但这些催化剂也具有明显的不足之处,前两者具有均相催化反应本身难以克服的缺点,后者虽具有多相催化过程的优点,但由于此类催化剂难以制取,而且此类催化剂主要反应孔道的孔径较小(<0.9 nm),反应物和生成物难以在孔道中扩散,使得反应速度较慢。当前国际上还正在积极寻找新的催化体系以达到高效无污染生产二酚的目的。

La_(2-x)Sr_xNiO_(4-λ)系列催化剂结构与氨氧化活性的关系

本文报道了La_(2-x)Sr_xNiO_(4-λ)(O≤x≤1)系列复合氧化物的固体结构性质和用于氨的氧化制硝酸的催化性能.La_(2-x)Sr_xNiO_(4-λ)的晶胞体积Ⅴ随x的增大而逐渐减小;c轴在x≤0.5前逐渐增大,在x≥0.5后逐渐减小.a轴在x≤0.5前逐渐减小,在x≥0.5后基本保持恒定.在x≤0.5前,La_(2-x)Sr_xNiO_(4-λ)中存在氧过剩,在x≥0.5后存在氧缺陷.TPD表明,a氧(吸附在氧缺陷上的氧)在x=0.6时出现极大,β氧(晶格氧)随x增大而逐渐增大.La_(2-x)Sr_xNiO_(4-λ)的氧化还原能力,Ni~(3+)的量,氨氧化的NO选择性都随x增大而增加.由此得出,Ni~(3+)是催化剂的活性离子,β氧是氨的氧化的活性氧种,在La_(2-x)Sr_xNiO_(4-λ)上的氨的氧化遵循氧化还原(Redox)机理.

La_(2-x)Sr_xCuO_(4±λ)系列催化剂的合成、表征及NO分解催化性能的研究

合成了x值不同的 La_2.x_Sr_xCuO_(4±λ)(x=0.0—1.0)系列复合氧化物催化剂.用XRD、IR,XPS和化学分析等方法对催化剂的组成、结构进行了表征,并对NO分解的催化性能和作用机理进行了研究.结果表明:在x=0.0—1.0范围内.所有样品都具有A_2BO_4结构.发现NO分解活性与氧空位(缺陷)的浓度有关,与不同价态的Cu离子含量之间无直接关系.

ABO_3, A_2BO_4型复合氧化物的固体化学性质与催化性能

本论文系统地研究了La_(1-x)Sr_xNiO_3, La_(1-1.333x)Th_xNiO_3，La_(2-x)Sr_xNiO_4, La_(2-x)Sr_xCuO_4 (0 ≤ x ≤ 1)四系列催化剂的固体化学性质和用于氨氧化制硝酸的催化活性之间的关系。为了更深入地探讨多元复合氧化物的固体化学性质与催化行为之间的关系，本论文还开展了对稀土A_2BO_4型复合氧化物：La_(2-x)Sr_xNiO_4和La_(2-x)Sr_xCuO_4 (0 ≤ x ≤ 1)两系列催化剂的固化性质与催化性能的研究。ABO_3, A_2BO_4两类复合氧化物用于氨氧化，都可能遵循氧化－还原(Redox)机理，高价B离子为主要活性离子，高温区脱出的氧可能为主要活性氧种。比较ABO_3和A_2BO_4两类复合氧化物，ABO_3能稳定较高含量的高价B离子，但结构不如A_2BO_4稳定。A_2BO_4结构稳定，能在较宽掺杂范围内保持结构不变，但高价B离子含量不如ABO_3中高。

离子取代对稀土－铜复合氧化物的结构、电性和磁性的影响

本论文工作主要研究了各种离子取代对Y_2Cu_2O_5和 La_2CuO_4的结构、电性和磁性的影响。通过离子取代，得到了很多有这两种不同结构的化合物的磁结构方面的信息。本论文工作的主要结论如下：1、In_2Cu_2O_5 与Y_2Cu_2O_5 在晶体结构上同构；2、Ca~(2+) 取代Y~(3+) 或Sr~(2+)取代La~(3+)，使 Y_(2-x)Ca_xCu_2O_5，和 La_(2-x)Sr_xCuO_4中存在一定量的 Cu~(3+)（三价铜）；3、Zn~(2+)和 Mg~(2+)取代Y_2Cu_2O_5中的 Cu~(2+) 后，通过切断铁磁交换链来降低 Cu~(2+) 的有效磁矩，同时也使Weiss常数向低温方向移动；4、各种离子取代，无论取代的是 Cu~(2+) 还是La~(3+)，都会使 La_2CuO_4中的CuO_4 平面的磁学性质发生彻底改变，即使其Neel温度消失。此外，我们还研究了 N_2H_4 在GC电极和 PCoPP/GC 修饰电极上的阳极氧化机理。

钙离子取代对Y_2Cu_2O_5的导电性能的影响及三价铜的表征

本文主要研究了Ca~(2+)取代Y~(3+)后对Y_2Cu_2O_5的导电性能和铜价态的影响。Ca~(2+)取代Y~(3+),使Y_(2-x)Ca_xCu_2O_5中铜的价态升高、样品的电阻率降低。与La_(2-x)Sr_xCuO_4作比较,利用化学滴定法、X—射线光电于能谱(XPS)和磁化率测量对Y_(2-x)Ca_xCu_2O_5中的三价铜的存在及其自旋状态进行了表征。

巨磁电阻材料La_(2/3)Ca_(1/3)Mn(O_(1-x),F_x)_3的研究

主要采用了X射线衍射、Mossbauer谱、磁测量等方法系统研究了块体巨磁电阻材料La_(2/3)Ca_(1/3)Mn_(1-x)Fe_xO_3在不同铁含量(0≤x≤0.84)时结构、性能、磁性的变化，并给予合理的解释。在0

La_(2—x)Sr_xCoO_4±λ(x=0～2)的合成,表征和完全氧化催化性能的研究

合成了x值不同的La_(2-x)Sr_xCoO_4±λ(x=0～2)系列复合氧化物.用XRD研究了这一系列氧化物的晶体结构,结果表明x在0.25～1.5之间可形成具有K_2NiF_4结构的复合氧化物.用化学分析方法测定了过渡金属Co的价态和±λ含量与x值的关系.用IR,TPD,TPR,XPS,SEM等方法研究了这类复合氧化物的氧化还原性能,所含不同氧种,考察了对CH_4,CO的完全氧化活性,并对其活性与化学组成及结构间的关系进行了讨论.

X-ray absorption study of the ferromagnetic Cu moment at the YBa_(2)Cu_(3)O_(7)/La_(2/3)Ca_(1/3)MnO_(3) interface and variation of its exchange interaction with the Mn moment

With x-ray absorption spectroscopy and polarized neutron reflectometry we studied how the magnetic proximity effect at the interface between the cuprate high-TC superconductor YBa_(2)Cu_(3)O_(7) (YBCO) and the ferromagnet La_(2/3)Ca_(1/3)MnO_(3) (LCMO) is related to the electronic and magnetic properties of the LCMO layers. In particular, we explored how the magnitude of the ferromagnetic Cu moment on the YBCO side depends on the strength of the antiferromagnetic (AF) exchange coupling with the Mn moment on the LCMO side. We found that the Cu moment remains sizable if the AF coupling with the Mn moments is strongly reduced or even entirely suppressed. The ferromagnetic order of the Cu moments thus seems to be intrinsic to the interfacial CuO_(2) planes and related to a weakly ferromagnetic intraplanar exchange interaction. The latter is discussed in terms of the partial occupation of the Cu 3d_(3z^(2)−r^(2)) orbitals, which occurs in the context of the so-called orbital reconstruction of the interfacial Cu ions.

La_(4-x)(P_2O_5)_3:Eu_x的合成及光谱性质

磷酸盐是一类十分稳定的晶体化合物 ,易形成 P— O键的多酸根聚合体[1 ] ,以直键或环状排列 ,它们能与稀土离子形成稳定的化合物。作为稀土发光材料的基质 ,具有吸收能力强、转换效率高、物理化学性质稳定、能承受大功率的电子束和高能射线等优点 ,在光致发光 [2 ] 、电致发光[3] 、阴极射线发光 [4 ] 和X射线发光 [5] 等方面获得了广泛的应用。近年来 ,关于稀土焦磷酸盐的合成已有不少的报道。常用的方法是高温固相法 [6 ] ,用此方法合成的样品虽然亮度高 ,但纯度较低 ,粒度不均匀 ,所以探索合成稀土焦磷酸盐的新方法十分有必要。本文采用液相法合成稀土焦磷酸盐 ,通过对产物的 X射线衍射图的分析来探索合成稀土焦磷酸盐的最佳酸度和最佳锻烧温度 ,并对产物的激发光谱和发射光谱作了分析 ,此方法具有纯度高、粒度小和工艺简单等特点。La4 - x(P2 O5) 3:Eux 的合成 :准确称取 1 0 .0 0 0 0 g La2 O3(99.99% )和 2 .0 0 0 0 g Eu2 O3(99.99% ) ,分别用浓 HNO3(优级纯 )溶解完全 ,加蒸馏水配制成 0 .1 mol/ L 的 La(N...

La_(1-x)Nd_xCrO_3(0.0≤x≤1.0)的化学键参数计算

使用复杂晶体化学键理论计算了La1-xNdxCrO3 (x =0 .0 ,0 .2 ,0 .4,0 .6 ,0 .8,1.0 )的化学键参数 ,如键性、键极化率等。结果表明 ,La-O ,Nd -O和Cr-O键的共价性基本上不随Nd掺杂的变化而变化 ,这个结论与实验结果一致。键极化率和磁距则随着掺杂量的增加而增加。共价性的大小次序为La -O

La_(1-x)Li_xMnO_3体系的输运特性及EPR研究

利用固相反应法合成了掺杂锂的La1-xLixMnO3(x=0,0.10,0.15,0.20,0.25,0.30)钙钛矿氧化物．XRD测试表明，所有样品均为菱方结构．除x=0,0.3外，其它样品均随温度的降低在液氮温区可观察到从绝缘态到金属态的转变，其中x=0.15样品的转变温度最高为167K．在H=1T的磁场下，出现了负磁阻现象．EPR谱上的ｇ＝2.00信号与Mn3+和Mn4+组成的复合团簇有关