Efeito da adi����o de lant��nio em catalisadores de Ni/ZrO2 aplicados na reação de reforma a vapor de etanol

The catalytic performance of Ni/ZrO2 catalysts loaded with different lanthanum content for steam reforming of ethanol was investigated. Catalysts were characterized by BET surface area, X-ray diffraction, UV-vis spectroscopy, temperature programmed reduction, and X-ray absorption fine structure techniques. Results showed that lanthanum addition led to an increase in the degree of reduction of both NiO and nickel surface species interacting with the support, due to the higher dispersion effect. The best catalytic performance at 450 ��C was found for the Ni/12LZ catalyst, which exhibited an effluent gaseous mixture with the highest H2 yield.

Oxida����o de glicerol sobre nanopart��culas de ouro suportadas em carv��o ativado: monitoramento quimiom��trico da reação por ESI-MS e MIR

A study on the monitoring of glycerol oxidation catalyzed by gold nanoparticles supported on activated carbon under mild conditions by chemometric methods is presented. The reaction was monitored by mass spectrometry-electrospray ionization (ESI-MS) and comparatively by mid infrared spectroscopy (MIR). Concentration profiles of reagent and products were determined by chemometric tools such as Principal Component Analysis (PCA), Evolving Factor Analysis (EFA) and Multivariate Curve Resolution (MCR). The gold nanoparticle catalyst was relatively active in glycerol oxidation, favoring formation of high added value products. It was found that the reaction stabilization was reached at four hours, with approximately 70% glycerol conversion and high selectivity for glycerate.

Influ��ncia do m��todo de prepara����o de eletrocatalisadores PtRu/C sobre a atividade catal��tica frente �� reação de oxida����o de etanol em meio ��cido

In this work the influence of variations in the borohydrate reduction method on the properties of PtRu/C electrocatalysts was investigated. The electrocatalysts were prepared using 1:1 ; 2:1; 5:1; 50:1 and 250:1 molar ratios of NaBH4 to metals. The reduction was also performed by dripping or by fast addition of the solution. The results showed that PtRu nanoparticles obtained by fast addition had the smallest crystallite sizes. It was also noted that the catalytic activity increased as the borohydrate:metal molar ratio increased. The PtRu/C electrocatalyst (50:1) obtained by fast addition presented the best catalytic activity for ethanol electro-oxidation.

Determina����o da constante de velocidade absoluta para a reação de abstra����o de hidrog��nio fen��lico pelo estado excitado triplete de xantona em acetonitrila e no l��quido i��nico hexafluorfosfato de 1-butil-3-metil-imidaz��lio [bmim.PF6]

The triplet excited state of xanthone was generated and characterized by laser flash photolysis in acetonitrile (λmax=620 nm; t=1.8 ms) and in ionic liquid 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate [bmim.PF6] (λmax=620 nm; t=3.0 ms). It reacts with phenols yielding the corresponding xanthone ketyl radical. Stern-Volmer plots for the reaction of triplet xanthone with phenols led to the determination of absolute rate constants for phenolic hydrogen abstraction in the order of ~10(9) Lmol-1s-1 in acetonitrile and ~10(8) Lmol-1s-1 in [bmim.PF6]. The lower diffusioncontrolled rate constant for [bmim.PF6] is responsible for the difference in the phenolic hydrogen abstraction rate constants in this solvent.

Determina����o de par��metros cin��ticos em fluxo com c��mara de gradiente e dete����o espectrofotom��trica: aplica����o �� reação entre o violeta de cristal e o i��o hidr��xido

A didactic experiment is proposed aimed to extend the Flow Injection Analysis (FIA) based methodology to the area of physical chemistry/chemical reactors for undergraduate labs. Our prime objective was to describe the use of a gradient chamber for determination of the rate constant for the reaction between crystal violet and the hydroxide ion. The study was complemented by determining the effect of temperature on the rate constant. The kinetic parameters, activation energy and reaction rate constant are determined based on an assumption of rate orders. The main didactic advantages of the proposed experimental set-up are the use of less reagents, contributing to a more environmental friendly experiment. The experiment illustrates also the reduction of associated errors and time by using automated analysis owing to decreased operator manipulation.

Determina����o espectrofotom��trica indireta de capsaicinoides em pimentas Capsicum a partir da reação com o complexo de Co(II) com 4-(2-piridilazo) resorcinol

Capsaicinoids (CAPS) are substances responsible for pungency in Capsicum. It is important to quantify these types of compounds owing to their broad application in food, pharmaceuticals, cosmetics and chemical weapons. In this work, we developed an indirect spectrophotometric method based on the colorimetric reaction between CAPS, Co(II) 3.10��10-5 mol L-1 and 4-(2-pyridylazo) resorcinol (PAR) 6.23��10-5 and, in cacha��a:water 92:8v/v solutions, for quantification of total CAPS in Capsicum peppers. The product of the reaction is CoPAR2CAPS2 and its absorption in aquo-ethanolic solution at 510 nm is proportional to the total CAPS concentration from 0.60 to 17.94 mg L-1. The values of limit of detection and limit of quantification were 0.0004 and 0.001 mg of CAPS/g of pepper, respectively, with 4% relative standard deviation. The developed method yielded similar results to those obtained from high performance liquid chromatography, with 95% of confidence.

A INFLU��NCIA DA LIGA����O DE HIDROG��NIO EM REA����ES QU��MICAS: REA����O DE PRILESCHAJEW

Theoretical analysis at the BHandHLYP/6-311++G(d,p) level of theory with the support of QTAIM calculations was used to reinvestigate the structure of an intermolecular system formed between ethylene oxide (C2H4O) and formic acid (HCO2H) after the epoxidation known as the Prileschajew reaction. Geometric and infrared vibration results revealed that HO2CH forms a strong hydrogen bond with C2H4O followed by a larger red-shift of the H−O bond. NBO analysis was applied to justify this frequency shift. Finally, QTAIM calculations identified the formation of two hydrogen bonds, namely O������H−O and H������O=C.

APROVEITAMENTO DE RES��DUO DE BIODIESEL PARA PREPARA����O DE CARV��ES ��CIDOS COM ELEVADA ATIVIDADE CATAL��TICA NA REA����O DE ETERIFICA����O DO GLICEROL

Environmentally friendly acid carbon (CG) catalysts, containing a high amount of sulfonated and oxygenated groups, were prepared from glycerin, a biodiesel waste. CGs were produced by glycerin carbonization in the presence of H2SO4 at 1:3 m:m ratio in a closed autoclave at 180ºC for different times: 0.25; 1; 3 and 6 hours (CG-0.25h; CG-1h; CG-3h and CG-6h, respectively). The catalyst properties for all carbons were evaluated in the glycerol etherification reaction with tert-butyl alcohol (TBA). The yield for mono-tert-butyl glycerol (MTBG), di-tert-butyl glycerol (DTBG) and tri-tert-butyl-glycerol (TTBG) was high and very similar for all CGs, of about 43% and 20% for the MTBG and DTBG + TTBG, respectively. Furthermore, the activity of these catalysts were close to those obtained using a commercial resin, Amberlyst-15, of about 50% and 27% for MTBG and DTBG + TTBG, respectively.

REA����O DE CONDENSA����O DO GLICEROL COM COMPOSTOS CARBON��LICOS. S��NTESE, CARACTERIZA����O E APLICA����O EM CRISTAIS L��QUIDOS

Condensation reactions of glycerol with aldehydes and ketones were performed under thermal heating and microwave irradiation regimes. Homogeneous and heterogeneous catalysts were tested in both conditions. A silica sulfated (SiO2-SO3H) heterogeneous catalyst demonstrated the best performance relative to a selectivity of >95% in favor of 5-membered ketals. For acetals, preference in favor of 5-membered or 6-membered functional groups depends on the nature of the catalyst. Homogenous catalysts favor the more stable 6-membered acetals, whereas heterogeneous catalysts favor the less stable 5-membered acetals. However, the isomer ratios in the acetalization reaction are too low, and hence the reaction cannot be used in a synthetic plan for functional materials. Ketalization processes mediated by SiO2-SO3H show a high selectivity in favor of a 5-membered ring (1,3-dioxolane). The scope of condensation was tested with different ketones. A mechanism for heterogeneous catalysis related to the selectivity in the cyclization process is presented herein. Solketal, a commercial product, was also obtained by a condensation reaction of glycerol and propanone, and showed a high selectivity in favor of 1,3-dioxolane. It was transformed to potential allylic and chiral intermediates. A mesogenic core was connected to the organic framework of glycerol to produce a monomer liquid crystal material with a stable smectic-C mesophase.

Reação de gen��tipos de Vigna unguiculata �� sarna e efeito da doen��a sobre componentes de produ����o

O fungo Elsinoe phaseoli, agente causal da sarna, tem sido respons��vel por s��rios preju��zos aos produtores de feij��o-de-corda (Vigna unguiculata), em particular, nos cultivos que se estabelecem em regi��es montanhosas e na ��poca das chuvas, no Cear��. O presente trabalho objetivou, al��m de identificar fontes de resist��ncia �� sarna, avaliar os efeitos da doen��a sobre o rendimento agr��cola e seus componentes, a qualidade do gr��o e o ciclo da cultura. Num ensaio delineado em blocos ao acaso, com quatro repeti����es, instalado em Tiangu��, CE, sob regime de irriga����o e em sequeiro, por dois anos: 1995 e 1996, 16 gen��tipos foram avaliados quanto a vari��veis relacionadas ao ciclo, rendimento de gr��os e sintomas de sarna. Procederam-se an��lises quanto �� vari��ncia, compara����es entre m��dias dos tratamentos, correla����o e regress��o. Constatou-se que as plantas suscet��veis �� sarna sofrem seus efeitos negativos sobre ciclo e produ����o de gr��os; as cultivares e linhagens avaliadas apresentaram variabilidade quanto �� reação �� doen��a. A cultivar EPACE V-96, pela produtividade, precocidade e grau de resist��ncia �� sarna, �� a mais indicada como genitor, visando o melhoramento gen��tico do feij��o-de-corda para o ambiente da Ibiapaba, CE.

Reação de porta-enxertos h��bridos ao Citrus tristeza virus

A tristeza causada pelo v��rus da tristeza dos citros (Citrus tristeza virus, CTV) �� uma das principais viroses dos citros (Citrus spp.) no Brasil. Alguns autores t��m utilizado a intensidade de caneluras produzidas nos ramos para selecionar plantas com resist��ncia ao v��rus. Neste trabalho foi avaliada a reação de porta-enxertos h��bridos, provenientes do programa de melhoramento gen��tico de citros da Embrapa Mandioca e Fruticultura ao CTV e elaboradas duas escalas, uma fotogr��fica e outra diagram��tica, para quantifica����o de resist��ncia ao CTV. Entre os porta-enxertos avaliados, a maioria apresentou poucas caneluras, sendo portanto considerados resistentes �� tristeza. Verificou-se a manuten����o da resist��ncia ao v��rus nos h��bridos produzidos a partir de progenitores que possu��am algum n��vel de resist��ncia.

Reação de gen��tipos de Phaseolus vulgaris �� podrid��o do colo e ao o��dio

A podrid��o do colo (Sclerotium rolfsii) e o o��dio (Erysiphe polygoni) s��o de constante ocorr��ncia na cultura do feijoeiro (Phaseolus vulgaris) no estado de Santa Catarina. O uso de gen��tipos com resist��ncia gen��tica �� uma das alternativas de manejo destas doen��as. Avaliou-se a reação a podrid��o e ao o��dio em 80 e 75 gen��tipos de feij��o respectivamente. Os testes foram conduzidos em casa de vegeta����o em um delineamento em blocos ao acaso. Para os testes com a podrid��o do colo, cada semente dos gen��tipos foi inoculada com dois escler��cios de S. rolfsii. A infec����o por o��dio ocorreu naturalmente. Usou-se a cv. Rio Tibagi como padr��o de m��dia resist��ncia �� podrid��o ou de m��dia susceptibilidade ao o��dio. Os gen��tipos menos afetados pela podrid��o do colo e que diferiram da 'Rio Tibagi' foram: grupo preto - LA 95105428, FT 646 e Acesso 57; grupo colorido - BAF 50. A maioria dos gen��tipos n��o diferiu da 'Rio Tibagi', por��m o mais afetado pela podrid��o do colo foi o BAF 10. Os gen��tipos mais suscept��veis ao o��dio foram o Acesso 57 (Preto) e o FGP CF 101 (Preto). Os gen��tipos menos afetados pelo o��dio foram: grupo preto - Acessos 60 e 36, FGP CF 058, TB 95-03, LM95103904 e LP 96-58; grupo colorido - Akit��, LP 94-1 e LP 96-162.

Reação de h��bridos de milho �� podrid��o branca da espiga

Neste trabalho, avaliou-se a reação de seis h��bridos de milho (Zea mays)(AG 9012, C 808, P 3041, C 901, XL 212 e X 9403) de germoplasmas diferentes, a Diplodia maydis inoculados artificalmente nas espigas e �� infec����o natural de D. maydis e de D. macrospora. O h��brido X 9403 apresentou a menor incid��ncia de gr��os infetados e o rendimento de gr��os superior dos demais h��bridos; o h��brido XL 212 apresentou incid��ncia e rendimento de gr��os intermedi��rios. Esses dois h��bridos possuem textura de gr��os dentados. Os h��bridos P 3041, AG 9012 e C 808, com textura de gr��os duro, apresentaram rendimentos inferiores e rea����es vari��veis a D. maydis e a D. macrospora. Esses resultados mostraram que existe variabilidade entre h��bridos quanto �� reação �� podrid��o da espiga causada por D. maydis e a D. macrospora. Na identifica����o de materiais resistentes, se sugere utilizar m��todos artificiais de inocula����o, visando aumentar a press��o de sele����o e confiabilidade nos resultados.

Reação de folhas de mandioca ao Microcyclus ulei, agente causal do mal-das-folhas da seringueira

Folhas jovens de mandioca (Manihot esculenta) inoculadas com uma suspens��o de con��dios vi��veis ou autoclavados de Microcyclus ulei, um pat��geno de diversas esp��cies do g��nero Hevea, reagiram fortemente com indu����o de compostos azuis fluorescentes nas ��reas de contato, com a morte das c��lulas locais e a forma����o irregular dos tecidos, distor����o das folhas e, ocasionalmente, com a abscis��o da folha. Tamb��m ocorreu crescimento restrito das hifas, mas sem produ����o de novos con��dios. A reação das plantas foi mais semelhante a uma reação de resist��ncia complexa a um pat��geno biotr��fico do que uma reação t��pica de defesa de uma planta n��o hospedeira.

Reação de cultivares de soja �� podrid��o vermelha da raiz causada por Fusarium solani f. sp. glycines

A podrid��o vermelha da raiz, causada por Fusarium solani f. sp. glycines, �� considerada uma das doen��as mais severas de soja (Glycine max) no Sul do Brasil. Este trabalho avaliou a reação de 30 gen��tipos de soja em experimentos conduzidos em c��mara de crescimento, na Embrapa Trigo, Passo Fundo, RS. Inoculou-se o fungo nos gen��tipos pelo m��todo "palito-de-dente", atrav��s da introdu����o de uma ponta de palito colonizada pelo fungo no hipoc��tilo de cada pl��ntula e pelo m��todo "gr��o de sorgo", em que o in��culo, constitu��do de gr��os de sorgo (Sorghum bicolor) colonizados, foi colocado ao redor do colo da planta. Avaliaram-se os sintomas na parte a��rea e no sistema radicular. Para ambos m��todos de inocula����o, houve diferen��as entre gen��tipos e a amplitude de reação variou de resist��ncia moderada �� alta suscetibilidade. Os gen��tipos BRS 66, BRS 137 e BRS 138, pelo m��todo "palito-de-dente", e IAS 5 e BRS 137, pelo m��todo "gr��o de sorgo", foram considerados moderadamente resistentes. Os gen��tipos Embrapa 59, CEP 12-Cambar��, Ipagro 21, FT-Gua��ra, FT-Abyara, BR-4 e FT-2003 foram moderadamente suscet��veis (MS) pelo m��todo "palito-de-dente", enquanto Ivor��, RS 7-Jacu��, Fepagro RS-10, BR-16, CD 203, BR-4, CEP 20-Guajuvira, BRS 154, BRS 138 e Cobb foram MS pelo m��todo "gr��o de sorgo". Por outro lado, Bragg, CD 205, RS 5-Esmeralda, RS 9- Ita��ba, IAS 4, Ocepar 14, CD 201, FT 2011, FT-Saray, BRS 153 e FT-2004 foram suscet��veis em ambos os m��todos usados.