1 resultado para Pyrazine tetracarboxylic acid
em ArchiMeD - Elektronische Publikationen der Universität Mainz - Alemanha
Resumo:
In dieser Arbeit wurden Untersuchungen zur Fluoreszenzdynamik und zum Mechanismus des Photobleichens einzelner Farbstoffmolekle einer homologen Reihe von Rylentetracarbonsurediimiden durchgefhrt. Mit der Erweiterung des elektronischen -Systems verringert sich die HOMO/LUMO-Energiedifferenz, so dass strahlungslose Relaxationsprozesse gem des Energielckengesetzes zunehmen. Die konfokale Einzelmoleklspektroskopie in Kombination mit zeitkorrelierter Einzelphotonenzhlung ermglicht es, Fluktuationen der inneren Konversionsrate zu detektieren. Der limitierende Faktor jedes Einzelmoleklexperiments ist die Photostabilitt der Molekle. Fr die homologe Reihe konnten mindestens zwei Photobleichmechanismen identiziert werden. Wenn Singulett-Sauerstoff durch Selbstsensibilisierung erzeugt werden kann, ist unter Luft die Photooxidation der wahrscheinlichste Mechanismus. Unter Ausschluss von Luftsauerstoff spielt die Bildung langlebiger Dunkelzustnde eine entscheidende Rolle, die bevorzugt ber hher angeregte Triplett- und Singulett-Zustnde abluft. Es wird angenommen, dass es sich hierbei um einen reversiblen Ionisierungsprozess handelt, bei dem das Radikal-Kation der Rylendiimide gebildet wird. Es konnte gezeigt werden, dass durch eine geeignete Wahl der Anregungsbedingungen die Dunkelzustandspopulierung verhindert und zugleich die Photostabilitt der Fluorophore deutlich erhht wird. Durch die Verknpfung der beiden niedrigsten Homologen erhlt man ein Donor-Akzeptor-Modellsystem, bei dem die Anregungsenergie mit hoher Efzienz vom Donor- auf den Akzeptor-Chromophor bertragen wird. In der Fluoreszenz einzelner Bichromophore wurden bei selektiver Anregung des Donors kollektive Auszeiten beobachtet, die durch efziente Singulett-Triplett-Annihilation verursacht werden.
