2 resultados para Classification, Markov chain Monte Carlo, k-nearest neighbours
em Universidade Federal do Pará
Resumo:
Utilizou-se o mtodo seqencial Monte Carlo / Mecnica Quntica para obterem-se os desvios de solvatocromismo e os momentos de dipolo dos sistemas de molculas orgnicas: Uracil em meio aquoso, -Caroteno em cido Olico, cido Ricinolico em metanol e em Etanol e cido Olico em metanol e em Etanol. As otimizaes das geometrias e as distribuies de cargas foram obtidas atravs da Teoria do Funcional Densidade com o funcional B3LYP e os conjuntos de funes de base 6-31G(d) para todas as molculas exceto para a gua e Uracil, as quais, foram utilizadas o conjunto de funes de base 6-311++G(d,p). No tratamento clssico, Monte Carlo, aplicou-se o algoritmo Metroplis atravs do programa DICE. A separao de configuraes estatisticamente relevantes para os clculos das propriedades mdias foi implementada com a utilizao da funo de auto-correlao calculada para cada sistema. A funo de distribuio radial dos lquidos moleculares foi utilizada para a separao da primeira camada de solvatao, a qual, estabelece a principal interao entre soluto-solvente. As configuraes relevantes da primeira camada de solvatao de cada sistema foram submetidas a clculos qunticos a nvel semi-emprico com o mtodo ZINDO/S-CI. Os espectros de absoro foram obtidos para os solutos em fase gasosa e para os sistemas de lquidos moleculares comentados. Os momentos de dipolo eltrico dos mesmos tambm foram obtidos. Todas as bandas dos espectros de absoro dos sistemas tiveram um desvio para o azul, exceto a segunda banda do sistema de Beta-Caroteno em cido Olico que apresentou um desvio para o vermelho. Os resultados encontrados apresentam-se em excelente concordncia com os valores experimentais encontrados na literatura. Todos os sistemas tiveram aumento no momento de dipolo eltrico devido s molculas dos solventes serem molculas polares. Os sistemas de cidos graxos em lcoois apresentaram resultados muito semelhantes, ou seja, os cidos graxos mencionados possuem comportamentos espectroscpicos semelhantes submetidos aos mesmos solventes. As simulaes atravs do mtodo seqencial Monte Carlo / Mecnica Quntica estudadas demonstraram que a metodologia eficaz para a obteno das propriedades espectroscpicas dos lquidos moleculares analisados.
Resumo:
O principal objetivo deste trabalho investigar tericamente as propriedades eletrnicas e ticas de compostos orgnicos em ambiente lquido. A compreenso das interaes em sistemas lquidos muito importante para a descrio de fenmenos em muitas partes da cincia, como Fsica, Qumica, Biologia e Materiais, bem como no desenvolvimento de materiais ticos. As flutuaes trmicas fazem que inumaram das configuraes para os lquidos possam ser gerados. Esta a razo do comportamento estatstico observado em sistemas lquidos. Considerando estas dificuldades, o tratamento sequencial Monte Carlo / Mecnica Quntica (SMC/QM) usado neste trabalho. Neste procedimento, a estrutura lquida gerada primeiramente por simulaes clssicas de MC e mais tarde, somente a parte mais importante do sistema tratada com mecnica quntica. Usando o procedimento acima, os propriedades do quantum o pirazine dimethyl do thiene Methyl da laranja (MO) e do O 2,3-dimetil tieno[3,4-b] pirazina (DTP) foram investigados. O MO um conhecido indicador de pH e pode ser encontrado sob circunstncias bsicas e acidas. Suas geometrias de mnima energia foram obtidas mediante a Teoria do Funcional da Densidade pelo funcional B3LYP, sendo o sistema descrito pelas bases de Pople com uma funo de polarizao (6-31G*). Para obter as propriedades mdias dos observaveis, clculos de qumica quntica foram executados dentro da aproximao semi-emprica de INDO/S-CI. Com respeito ao espectro de absoro, os dados experimentais existentes na literatura cientfica reportam a existncia de uma larga banda localizada na regio de baixas energias, mais precisamente entre 400 e 600 nm. Nossos resultados tericos para a forma alcalina mostram uma transio intensa transio * aproximadamente 432.4 0.03 nm e, sob condies cidas, esta transio aparece aproximadamente 507.4 0.12, 496.4 0.28 ou 545.3 0.10 nm, dependendo da estrutura, mostrando bom acordo com resultados experimentais. O DTP um sistema particular usado na produo de polmeros de baixo gap. Suas propriedades eltricas e ticas foram obtidas atravs de um novo procedimento conhecido por Configurao Eletrosttica Mdia do Solvent (ASEC). O procedimento ASEC inclui molculas do solvente como cargas pontuais e permite o obteno das quantidades qunticas executando somente poucos clculos de mecnica quntica. Para o DTP, usando a teoria das perturbaes de segunda ordem Mller-Plesset (MP2) e o conjunto de bases aug-cc-pVDZ, a convergncia do momento de dipolo foi alcanada com apenas quatro clculos de mecnica quntica 1.16 D, apresentando um aumento de 42% quando comparado ao dipolo isolado. O polarizabilidade corresponde outra caracterstica eltrica que pde ser medida. Considerando o mesmo nvel empregado ao clculo do dipolo, o valor mdio 132.7 a30 foi observado. A regio de mais baixas da energias do espectro de absorption foi investigada tambm atrav de procedimento de ASEC usando ambos as aproximaes, semi-emprico e DFT. Esta regio de absoro motivo de concluses contraditrias com relao natureza das transies n * e *. Nossos resultados mostram que realmente que essas excitaes so realmente observadas simultanemente podendo sobrepr-se. Como exemplo, nossos resultados para DFT, encontrados usando o funcional B3LYP nos mostra que estas transies aparecem aproximadamente 360.6 e 351.1 nm.
