Simultaneous spectrometric determination of Cu²⁺, Mn²⁺ and Zn²⁺ in polivitaminic/polimineral drug using SPA and GA algorithms for variable selection

Este artigo apresenta uma aplica����o do m��todo para determina����o espectrofotom��trica simult��nea dos ��ons divalentes de cobre, mangan��s e zinco �� an��lise de medicamento polivitam��nico/polimineral. O m��todo usa 4-(2-piridilazo) resorcinol (PAR), calibra����o multivariada e t��cnicas de sele����o de vari��veis e foi otimizado o empregando-se o algoritmo das proje����es sucessivas (APS) e o algoritmo gen��tico (AG), para escolha dos comprimentos de onda mais informativos para a an��lise. Com essas t��cnicas, foi poss��vel construir modelos de calibra����o por regress��o linear m��ltipla (RLM-APS e RLM-AG). Os resultados obtidos foram comparados com modelos de regress��o em componentes principais (PCR) e nos m��nimos quadrados parciais (PLS). Demonstra-se a partir do erro m��dio quadr��tico de previs��o (RMSEP) que os modelos apresentam desempenhos semelhantes ao prever as concentra����es dos tr��s analitos no medicamento. Todavia os modelos RLM s��o mais simples pois requerem um n��mero muito menor de comprimentos de onda e s��o mais f��ceis de interpretar que os baseados em vari��veis latentes.

Difra����o de policristais e difra����o m��ltipla de raios X para o estudo da influ��ncia dos ��ons Mn⁺², Mg⁺² e Cu⁺² nas estruturas cristalinas da L asparagina monohidratada e do sulfato de n��quel hexahidratado

Neste trabalho realizamos um estudo sobre a influ��ncia dos dopantes Mn⁺², Mg⁺² e Cu⁺² nas estruturas cristalinas de cristais de Sulfato de N��quel hexahidratado (NSH) e L Asparagina Monohidratada (LAM). A introdu����o de dopantes em uma rede cristalina pode alterar suas propriedades f��sicas ou seu h��bito de crescimento. Estas altera����es podem favorecer as aplica����es tecnol��gicas destes cristas em diversas ��reas como medicina, agricultura, ��ptica e eletr��nica. Os cristais de NSH foram crescidos pelo m��todo da evapora����o lenta do solvente e dopados com ��ons de Mn⁺² e Mg⁺², resultando em cristais de boa qualidade. Realizamos medidas de Difra����o de raios X de policristais nos cristais puros e dopados e a partir dos resultados obtidos fizemos refinamentos, usando o m��todo de Rietiveld, onde foi observado que os cristais dopados apresentavam a mesma estrutura tetragonal e grupo espacial que o cristal puro, havendo uma pequena mudan��a em seus par��metros de rede e volume de suas c��lulas unit��rias. Observamos que a introdu����o de dopantes causou altera����es nos comprimentos das liga����es e nos ��ngulos entre os ��tomos de n��quel e oxig��nio, isso pode explicar porque as temperaturas de desidrata����o dos cristais de NSH:Mg e NSH:Mn s��o maiores que a do NSH puro. Usamos a t��cnica de Difra����o M��tipla de raios X com radia����o s��ncroton em diferentes energias na esta����o de trabalho XRD1, do Laboratorio Nacional de Luz S��ncroton (LNLS) a fim de identificarmos poss��veis mudan��as nas estruturas dos cristais dopados de Sulfato de N��quel e de L Asparagina. Os diagramas Renninger mostram mudan��as na intensidade, perfil e posi����es dos picos secund��rios dos cristais dopados causadas pela introdu����o dos dopantes. Os cristais de L Asparagina Monohidratada foram crescidos pelo m��todo da evapora����o lenta do solvente, sendo dopados com ��ons de Cu⁺². As medidas de difra����o m��ltipla mostram que o cristal dopado possui a mesma estrutura ortorr��mbica que o cristal puro. Foram detectadas mudan��as nas intensidades, assim como, nas posi����es e perfil de picos secund��rios no diagramas Renninger para o cristal dopado. Nossos resultados indicam que o mecanismo de incorpora����o dos ��ons de Cu⁺² na rede cristalina da L Asparagina Monohidratada ocorre de forma intersticial.

Aplica����o de Al-PILC na adsor����o de Cu²⁺, Ni²⁺ e Co²⁺ utilizando modelos f��sico-qu��micos de adsor����o

Amostra de esmectita pertencente a Serra de Maicuru (Estado do Par��, Norte do Brasil, regi��o amaz��nica) foi pilarizada com Al₁₃, A Argila pilarizada com alum��nio (Al-PILC) foi caracterizada por DRX, MEV e EDS. Para a an��lise textural foram utilizadas isotermas de adsor����o-desor����o utilizando o nitrog��nio. Este artigo �� dirigido ao estudo da adsor����o de metais pesados. A adsor����o dos ��ons de Cu²⁺, Ni²⁺e Co²⁺ foi realizadas com a matriz Al-PILC em temperatura ambiente com solu����es aquosas contendo os ��ons met��licos. Os modelos de adsor����o adotados foram os de Langmuir, Freundlich e Temkin que foram aplicados aos valores obtidos experimentalmente com regress��o linear. A equa����o de Langmuir foi o melhor modelo de lineariza����o com r = 0,999. A equa����o de Freundlich apresentou limita����es em altas concentra����es, mas foram obtidos valores (K_f e n) bastante aceit��veis utilizando este modelo. Os par��metros foram utilizados para calcular a quantidade de N_f em fun����o de Cs.

An��lise da influ��ncia dos solutos Zr e Ti sobre as propriedades mec��nica, el��trica e de termorresist��ncia de uma liga Al-Cu-Fe-Si destinada a Tx e a Dx de energia el��trica

O contexto energ��tico mundial apresenta um aumento constante do consumo de energia el��trica no ��ltimo s��culo, desta forma exigindo a pesquisa de novos materiais para a aplica����o em cabos e fios condutores de eletricidade. A partir destas demandas por novos materiais, desenvolveu-se uma an��lise da influ��ncia dos solutos zirc��nio e tit��nio na modifica����o de caracter��sticas importantes de uma liga Al-Cu-Fe-Si, destinada a ser o meio condutor de energia el��trica, almejando obter propriedades termorresistentes. Para a realiza����o deste estudo, as ligas foram obtidas por fundi����o direta em lingoteira met��lica em formato ���U���, a partir do Al-EC, fixando-se na liga-base os teores de 0,05% Cu, [0,24 a 0,28]% Fe e 0,7% de Si, e em seguida, inserindo-se os teores de 0,26% Zr e 0,26% Ti. O experimento foi dividido em duas etapas, ETAPA A e ETAPA B, respectivamente, com o intuito de se avaliar as caracter��sticas mec��nicas, el��tricas e estruturais das ligas. Os corpos de prova ap��s lamina����o a frio (nos di��metros 2,7; 3,0; 3,8 e 4,0 mm) foram analisados sem tratamento t��rmico (STT) e com tratamento t��rmico (CTT): 230 ��C por uma hora, de acordo com o protocolo COPEL, 310 ��C e 390 ��C por uma hora, visando avaliar a ermorresist��ncia em temperaturas mais elevadas, a estabilidade t��rmica e analisar as microestruturas desenvolvidas em tais tratamentos t��rmicos (TT). Verificou-se que o Ti tem maior capacidade de refinar o gr��o em rela����o ao Zr, que apresenta gr��os menos refinados, por��m com melhores propriedades f��sicas e apresentando-se termorresistente.

Correla����o da coalesc��ncia de microcavidades com as propriedades mec��nicas e el��tricas de fios para Tx e Dx de energia el��trica da liga base Al-0,5%Cu-[0,24-0,28]%Fe modificada com teores de sil��cio

Neste trabalho, �� feita uma tentativa para estabelecer a influ��ncia dos teores [0,5; 0,7 e 0,9]%Si, como agentes modificadores da liga Al-0,05%Cu-[0,24-0,28]%Fe, avaliada atrav��s de aspectos que levaram em conta par��metros operacionais de vazamentos unidirecionais horizontais tais como velocidades (Vs) e taxas de solidifica����o (Tx). Ap��s opera����es de corte e usinagem foram obtidos perfis cil��ndricos, com di��metros de 9,5mm e comprimento de 120mm, a partir dos quais, ap��s opera����es de trabalho �� frio, chegou-se a fios com di��metros de 2,7; 3,0; 3,8 e 4,0mm. Estes perfis foram submetidos �� caracteriza����o el��trica, com base na condutividade el��trica, �� caracteriza����o mec��nica, com base em ensaios tens��o/deforma����o enfatizando o alongamento, e a caracteriza����o estrutural em se����es longitudinais, com ��nfase na distribui����o das part��culas de segunda fase e no aspecto da fratura, na qual a metodologia de avalia����o das dimens��es das microcavidades se utiliza da raz��o do cumprimento (L) pela largura (W).

Aplica����o de Zr/Ti-PILC no processo de adsor����o de Cu(II), Co(II) e Ni(II) utilizando modelos f��sico-qu��micos de adsor����o e termodin��mica do processo

The aim of this investigation is to study how Zr/Ti-PILC adsorbs metals. The physico-chemical proprieties of Zr/Ti-PILC have been optimized with pillarization processes and Cu(II), Ni(II) and Co(II) adsorption from aqueous solution has been carried out, with maximum adsorption values of 8.85, 8.30 and 7.78 x10^-1 mmol g^-1, respectively. The Langmuir, Freundlich and Temkin adsorption isotherm models have been applied to fit the experimental data with a linear regression process. The energetic effect caused by metal interaction was determined through calorimetric titration at the solid-liquid interface and gave a net thermal effect that enabled the calculation of the exothermic values and the equilibrium constant.

Reaproveitamento de lama vermelha na obten����o de compostos do tipo hidrotalcita do sistema (Zn-Ni-Cu/Fe-Al)-SO₄

Compostos do tipo hidrotalcita, tamb��m conhecidos como hidr��xidos duplos lamelares (HDLs), do sistema (Zn-Ni-Cu/Fe-Al)-SO₄ foram obtidos por meio de co-precipita����o a pH vari��vel (crescente) utilizando lama vermelha (LV) como material de partida devido a sua elevada porcentagem de Fe³⁺ e Al³⁺. Para tal estudo, a LV, previamente caracterizada por FRX e DRX, foi submetida �� abertura ��cida com HCl_conc. e H₂SO₄ 2N. Para os HDLs obtidos, foram avaliados a influ��ncia do tipo de c��tion bivalente, da varia����o do pH de s��ntese (pH 5, 7, 8, 9, 10 e 12) e da varia����o de raz��o molar te��rica r = M^II/M^III (2, 3 e 4) na sua estrutura cristalina mediante as seguintes t��cnicas de caracteriza����o: DRX, FT-IR, MEV/EDS, TG/ATD. Os resultados FRX revelaram que a LV �� composta principalmente por Fe₂O₃ (32,80%), Al₂O₃ (19,83%), SiO₂ (18,14%) e Na₂O (11,55%). DRX corrobora os resultados da an��lise qu��mica, visto que foram identificados os minerais: hematita, goethita, gibbsita, sodalita, calcita, anat��sio e quartzo. Zn-HDLs mostraram que a o aumento de pH de s��ntese colabora para um melhor ordenamento cristalino do material, uma vez que os picos se tornam melhor definidos, culminando com a melhor condi����o experimental em pH 9 e r = 3, cujo HDL foi identificado como o mineral natroglaucocerinita (d~11 ��). Nesses valores de pH, a incorpora����o de SO₄^2- no espa��amento interlamelar foi favorecida apesar da competi����o com o CO₂ presente no ar atmosf��rico no momento da s��ntese. FT-IR tamb��m indica a presen��a do sulfato. As an��lises por MEV revelam a presen��a de cristais muito finos e pequenos, > 2��m, de forma hexagonal que pela an��lise via EDS indicaram, em sua composi����o, os elementos Na, Zn, Fe, Al, S, C e O. TG/ATD evidenciaram quatro etapas de perda de massa: desidrata����o, desidroxila����o, desoxidena����o e dessulfata����o, para os HDLs com melhor ordenamento cristalino. Para os materiais menos cristalinos, as duas primeiras etapas ocorrem simultaneamente. Ni-HDLs apresentaram tr��s picos com posi����es pr��ximas ��s do mineral carrboydita a partir de pH igual a 7. No entanto, a partir de pH 9, surge hematita como uma fase acess��ria. Tamb��m h�� disputa entre os ��nions SO₄^2- e CO₃^2- no espa��o interlamelar, visto que os valores de espa��amento basal d diminuem (de aproximadamente 9,5 at�� 7,8 ��). Tal fato tamb��m foi observado pelo FT-IR. As an��lises por MEV mostraram aglomerados de minerais an��dricos menores que 2��m que, via EDS indicaram composi����o Ni, Fe, Al, S, C e O. As an��lises de TG/ATD apresentaram o mesmo comportamento do sistema anterior, evidenciaram as etapas de desidrata����o, desidroxila����o, desoxigena����o e dessulfata����o e, para os materiais menos cristalinos, as duas primeiras etapas tamb��m ocorrem simultaneamente. Cu-HDLs, em valores de pH entre 7 e 10, n��o cristalizaram a fase HDL tal qual verificada para os sistemas contendo zinco ou n��quel. O cobre distorce a estrutura do octaedro causando o chamado Efeito Jahn-Teller: distor����o tetra��drica no ambiente octa��drico. As an��lises por FT-IR apresentaram o mesmo comportamento dos sistemas anteriores, apesar de o material se apresentar amorfo via DRX. O MEV tamb��m revela aglomerados amorfos que, de acordo com o EDS, indicaram em sua composi����o os elementos Cu, Fe, Al, S, C e O. As an��lises de TG/ATD apresentaram o mesmo comportamento que os materiais menos cristalinos dos dois sistemas anteriores, para os quais as etapas de desidrata����o e desidroxila����o ocorreram simultaneamente. Mt-HDLs (mistura de Zn²⁺, Ni²⁺, Cu²⁺), apresentaram comportamento semelhante aos HDLs de n��quel, com quatro picos em posi����es pr��ximas aos da carrboydita a partir de pH igual a 7. A disputa entre sulfato e carbonato tamb��m se repete, visto que os valores de espa��amento basal d diminuem (de aproximadamente 9,5 at�� 7,9 ��), o que tamb��m pode ser notado nos espectros de FT-IR. O MEV dessas amostras tamb��m apresentaram aglomerados com tamanhos menores que 2��m e, via EDS, indicaram em sua composi����o os elementos Zn, Cu, Ni, Fe, Al, S, C e O. Aqui tamb��m o comportamento das curvas TG/ATD foi semelhante aos materiais pouco cristalinos obtidos anteriormente.

Geocronologia e evolu����o crustal da ��rea do dep��sito de Cu-Au Gameleira, Prov��ncia Mineral de Caraj��s (Par��), Brasil

O dep��sito de Cu-Au Gameleira est�� hospedado nas rochas do Grupo Igarap�� Pojuca, pertencente ao Supergrupo Itacai��nas, Prov��ncia Mineral de Caraj��s, SE do Cr��ton Amaz��nico. Esse grupo est�� representado principalmente por rochas metavulc��nicas m��ficas (RMV), anfibolitos, biotita xistos, forma����es ferr��feras e/ou hidrotermalitos, cortadas por rochas intrusivas m��ficas (RIM), bem como por granitos arqueanos (2,56 Ga, Granito Deformado Itacai��nas) e paleoproteroz��icos (1,87 - 1,58 Ga, Granito Pojuca e Leucogranito do Gameleira). Cristais de zirc��o de um saprolito (2615 �� 10 Ma e 2683 �� 7 Ma) e de uma amostra de RIM (2705 �� 2 Ma), mostraram ser contempor��neos aos dos gabros do dep��sito ��guas Claras. Data����es Pb-Pb em rocha total e calcopirita de RMV indicaram idades de 2245 �� 29 Ma e 2419 �� 12 Ma, respectivamente, enquanto lixiviados de calcopirita indicaram idades de 2217 �� 19 Ma e 2180 �� 84 Ma. Essas idades s��o interpretadas como rejuvenescimento parcial provocado pelas intrus��es gran��ticas proteroz��icas (1,58 e 1,87 Ga) ou pelas reativa����es tect��nicas associadas aos Sistemas Transcorrentes Caraj��s e Cinzento, ou total, provocada pelas ��ltimas. As idades-modelo T_DM de 3,12 e 3,33 Ga para as RMV e RIM e os valores de _��Nd (t) de -0,89 a -3,26 sugerem contribui����o continental de rochas mais antigas e magmas gerados possivelmente em um ambiente de rifte continental ou de margem continental ativa.

Dep��sito Cu-Au Visconde, Caraj��s (PA): geologia e altera����o hidrotermal das rochas encaixantes

Distante 15 km a leste da mina Sossego (Cana�� de Caraj��s, no Par��), o dep��sito Visconde jaz na zona de contato entre o Supergrupo Itacai��nas (2,76 Ga) e o embasamento (> 3.0 Ga). No dep��sito e arredores, ocorrem, principalmente, o granito Serra Dourada, riodacitos e gabrodioritos, variavelmente deformados e hidrotermalizados. A Su��te Intrusiva Planalto, tamb��m identificada, n��o mostra fei����es de altera����o das demais rochas. Diques m��ficos e f��lsicos cortam o pacote rochoso. Sob condi����es d��ctil-r��pteis iniciais a r��pteis, subsequentemente, a altera����o hidrotermal evoluiu de s��dico-c��lcica (albita, escapolita e anfib��lios) precoce e ub��qua para pot��ssica (K-feldspato e Cl-biotita), retomando, em seguida, o car��ter s��dico-c��lcico de efeito local (albita, epidoto, apatita, turmalina e fluorita), para, finalmente, assumir car��ter c��lcio-magnesiano (clinocloro, actinolita, carbonatos e talco subordinado). No granito Serra Dourada, albitiza����o, epidotiza����o e turmaliniza����o s��o mais proeminentes e se contrap��em �� escapolitiza����o, biotitiza����o, anfibolitiza����o e magnetitiza����o, muito expressivas nos gabros/quartzodioritos, e �� K-feldspatiza����o, mais comum nos riodacitos. Os principais corpos de min��rio s��o representados por veios e brechas, constitu��dos por calcopirita-bornita, al��m de dissemina����es (calcopirita + pirita �� molibdenita �� pentlandita). A su��te met��lica b��sica �� Fe-Cu-Au �� ETR. Abundante sulfeto foi precipitado na transi����o da altera����o pot��ssica para a c��lcio-magnesiana, tendo apatita, escapolita, actinolita, epidoto, magnetita, turmalina, calcita, gipsita e fluorita como os principais minerais de ganga. Os metais foram transportados por fluidos hidrotermais ricos em Na, Ca, K, Fe e Mg, al��m de P, B, F e esp��cies de S. As similaridades se sobrep��em ��s diferen��as, o que permite considerar os dep��sitos Visconde e Sossego cogen��ticos.