A solid paraffin-based carbon paste electrode modified with 2-aminothiazole organofunctionalized silica for differential pulse adsorptive stripping analysis of nickel in ethanol fuel

A solid paraffin-based carbon paste electrode modified with 2-aminothiazole organofunctionalized silica (SiAt-SPCPE) was applied to Ni2+ determination in commercial ethanol fuel samples. The proposed method comprised four steps: (1) Ni2+ preconcentration at open circuit potential directly in the ethanol fuel sample, (2) transference of the electrode to an electrochemical cell containing DMG, (3) differential pulse voltammogram registering and (4) surface regeneration by polishing the electrode. The proposed method combines the high Ni2+ adsorption capacity presented by 2-aminothiazole organofunctionalized silica with the electrochemical properties of the Ni(DMG)2 complex, whose electrochemical reduction provides the analytical signal.All experimental parameters involved in the proposed method were optimized. Using a preconcentration time of 20 min, it was obtained a linear range from 7.5 x 10(-9) to 1.0 x 10(-6) mol L-1 with detection limit of 2.0 x 10(-9) mol L-1. Recovery values between 96.5 and 102.4% were obtained for commercial samples spiked with 1.0 mu mol L-1 Ni2+ and the developed electrode was totally stable in ethanolic solutions. The contents of Ni2+ found in the commercial samples using the proposed method were compared to those obtained by graphite furnace atomic absorption spectroscopy by using the F- and t-test. Neither the F- nor t-values exceeded the critical values at 95% confidence level, confirming that there are not statistical differences between the results obtained by both methods. These results indicate that the developed electrode can be successfully employed to reliable Ni2+ determination in commercial ethanol fuel samples without any sample pretreatment or dilution step. (c) 2006 Elsevier B.V. All rights reserved.

Copper determination in ethanol fuel by differential pulse anodic stripping voltammetry at a solid paraffin-based carbon paste electrode modified with 2-aminothiazole organofunctionalized silica

Solid paraffin-based carbon paste electrodes modified with 2-aminothiazole organofunctionalized silica have been applied to the anodic stripping determination of copper ions in ethanol fuel samples without any sample treatment. The proposed method comprised four steps: (1) copper ions preconcentration at open circuit potential directly in the ethanol fuel sample; (2) exchange of the solution and immediate cathodic reduction of the absorbate at controlled potential; (3) differential pulse anodic stripping voltammetry; (4) electrochemical surface regeneration by applying a positive potential in acid media. Factors affecting the preconcentration, reduction and stripping steps were investigated and the optimum conditions were employed to develop the analytical procedure. Using a preconcentration time of 20 min and reduction time of 120 s at -0.3 V versus Ag/AgCl(sat) a linear range from 7.5 x 10(-8) to 2.5 x 10(-6) mol L(-1) with detection limit of 3.1 x 10(-8) mol L(-1) was obtained. Interference studies have shown a decrease in the interference effect according to the sequence: Ni > Zn > Cd > Pb > Fe. However, the interference effects of these ions have not forbidden the application of the proposed method. Recovery values between 98.8 and 102.3% were obtained for synthetic samples spiked with known amounts of Cu(2+) and interfering metallic ions. The developed electrode was successfully applied to the determination of Cu(2+) in commercial ethanol fuel samples. The results were compared to those obtained by flame atomic absorption spectroscopy by using the F-test and t-test. Neither F-value nor t-value have exceeded the critical values at 95% confidence level, confirming that there are no significant differences between the results obtained by both methods. (c) 2006 Elsevier B.V. All rights reserved.

Determination of Cu, Ni, and Zn in fuel ethanol by FAAS after enrichment in column packed with 2-aminothiazole-modified silica gel

This work describes the synthesis and characterization of 2-aminothiazole-modified silica gel (SiAT), as well as its application for preconcentration (in batch and column technique) of Cu(II), Ni(II) and Zn(II) in ethanol medium. The adsorption capacities of SiAT determined for each metal ion were (mmol g(-1)): Cu(II)=1.20, Ni(II)=1.10 and Zn(II)=0.90. In addition, results obtained in flow experiments, showed a recovery of ca. 100% of the metal ions adsorbed in a column packed with 500 mg of SiAT. The eluent was 2.0 mol L-1 HCl. The sorption-desorption of the studied metal ions made possible the development of a preconcentration method for metal ions at trace level in fuel ethanol using flame AAS for their quantification.

An overview of biodiesel soil pollution: Data based on cytotoxicity and genotoxicity assessments

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

Genotoxicity assessment of water soluble fractions of biodiesel and its diesel blends using the Salmonella assay and the in vitro MicroFlow (R) kit (Litron) assay

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

Biodegradability of commercial and weathered diesel oils

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

Use of weathered diesel oil as a low-cost raw material for biosurfactant production

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

The use of vinasse as an amendment to ex-situ bioremediation of soil and groundwater contaminated with diesel oil

Este trabalho investigou a possibilidade de se usar a vinhaça como um agente estimulador de processos de biorremediação ex-situ. Amostras de água subterrânea e solo foram coletadas em três postos de combustíveis. A biorremediação do solo foi simulada em frascos de Bartha, usados para medir a produção de CO2, durante 48 dias, onde a vinhaça foi adicionada a uma concentração de 33 mL.Kg-1 de solo. A eficiência de biodegradação também foi medida pela quantificação de hidrocarbonetos totais de petróleo (TPH) por cromatografia gasosa. A biorremediação da água subterrânea foi realizada em experimentos laboratoriais simulando condições aeradas (bioreatores) e não aeradas (frascos de DBO). em ambos os casos, a concentração de vinhaça foi de 5 % (v/v) e diferentes parâmetros físico-químicos foram avaliados durante 20 dias. Embora um aumento da fertilização e da população microbiana do solo foram obtidos com a vinhaça, esta estratégia não se mostrou adequada em aumentar a eficiência da biorremediação dos solos contaminados com óleo diesel. A adição de vinhaça às águas subterrâneas contaminadas teve efeitos negativos na biodegradação dos hidrocarbonetos, uma vez que a vinhaça, como uma fonte de carbono facilmente assimilável, foi preferencialmente consumida.

Investigation about the efficiency of the bioaugmentation technique when applied to diesel oil contaminated soils

Este trabalho investigou a eficiência da técnica do bioaumento quando aplicada a solos contaminados com óleo diesel coletados em três postos de combustíveis. Experimentos de biodegradação foram realizados em frascos de Bartha (250 mL), usados para medir a produção microbiana de CO2. A eficiência de biodegradação também foi quantificada pela concentração de hidrocarbonetos. Conjuntamente aos experimentos de biodegradação, a capacidade das culturas estudadas e dos microrganismos nativos em biodegradar óleo diesel comprado de um posto de combustíveis local, foi verificada utilizando-se a técnica baseada no indicador redox 2,6 - diclorofenol indofenol (DCPIP). Resultados obtidos com esse teste mostraram que os inóculos empregados nos experimentos de biodegradação foram capazes de biodegradar óleo diesel e os testes com os microrganismos nativos indicaram que estes solos previamente apresentavam uma microbiota adaptada para degradar hidrocarbonetos. em suma, nenhum ganho foi obtido com a adição dos microrganismos ou mesmo efeitos negativos foram observados nos experimentos de biodegradação.

Oxidative stress in Nile tilapia (Oreochromis niloticus) and armored catfish (Pterygoplichthys anisitsi) exposed to diesel oil

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

Salinity influences glutathione S-transferase activity and lipid peroxidation responses in the Crassostrea gigas oyster exposed to diesel oil

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)

Monitoramento de indicadores geoquímicos e avaliação de biodegradação em área contaminada com óleo diesel

A biorremediação natural da água subterrânea contaminada com óleo diesel em um posto de combustíveis foi avaliada mediante o monitoramento de indicadores geoquímicos e ensaios laboratoriais de biodegradação. Durante um período de dois anos foram realizadas quatro coletas de água subterrânea para a avaliação de diversos parâmetros físico-químicos e a concentração de hidrocarbonetos. As análises microbiológicas consistiram na contagem de bactérias heterotróficas totais, na verificação da presença de bactérias hidrocarbonoclásticas e no teste de biodegradabilidade utilizando o indicador redox DCPIP. Foi possível identificar fatores que corroboram o emprego da técnica de biorremediação natural para o tratamento da água subterrânea, contudo, a presença de hidrocarbonetos retidos no solo representa uma fonte contínua de contaminação, por isso se faz necessário o monitoramento a longo prazo.

Laboratory study on the bioremediation of diesel oil contaminated soil from a petrol station

O objetivo do presente estudo foi investigar possíveis métodos para aumentar a taxa de biodegradação aeróbia de hidrocarbonetos (tratamentos ex-situ). Neste trabalho, processos de biorremediação foram aplicados a um solo arenoso com alto nível de contaminação ocasionada por um vazamento de um tanque de armazenamento de óleo diesel subterrâneo em um posto de combustíveis. Experimentos em escala laboratorial (respirômetros de Bartha) foram utilizados para avaliar a biodegradação do óleo diesel. Estímulo da biodegradação foi realizado utilizando-se as técnicas de bioestímulo (adição de soluções de nitrogênio e fósforo ou surfactante Tween 80) e de bioaumento (consórcio bacteriano isolado de um sistema de landfarming). Para investigar as interações entre os fatores otimizadores, e encontrar a melhor combinação entre esses agentes, o estudo foi baseado em um delineamento experimental fatorial completo. A eficiência de biodegradação foi simultaneamente medida com dois métodos: respirométrico (produção de CO2 microbiano) e cromatografia gasosa. Testes de toxicidade aguda com Daphnia similis foram aplicados para examinar a eficiência dos processos em termos de geração de produtos menos tóxicos. Resultados mostraram que todas as estratégias de biorremediação aceleraram a biorremediação natural do solo contaminado e os melhores resultados foram obtidos quando os tratamentos tinham adição de nutrientes. Dados respirométricos indicaram uma máxima mineralização de hidrocarbonetos de 19,8%, obtida com a combinação dos três agentes, com uma remoção de hidrocarbonetos totais de petróleo (TPH) de 45,5% em 55 dias de tratamento. No final dos experimentos, duas espécies predominantes de bactéria foram isoladas e identificadas como Staphylococcus hominis e Kocuria palustris.

Carbon-supported Pt-Co catalysts prepared by a modifled polyol process as cathodes for PEM fuel cells

In this work, carbon-supported Pt70Co30 nanoparticles were prepared by a polyol process using a long-chain diol as reducer (hexadecanediol) and oleic acid and oleylamine as stabilizers. Depending on the synthesis conditions, Pt70Co30/C nanocatalysts with very small particle size (1.9 +/- 0.2 nm) and narrow distribution homogeneously dispersed on the carbon support and having a high degree of alloying without the need of thermal treatments were obtained. The as-prepared catalyst presents an excellent performance as proton exchange membrane fuel cells (PEMFC) cathode material. In terms of mass activity (MA), the Pt70Co30/C electrocatalysts produced single fuel cell polarization response superior to that of commercial catalyst. To analyze alloying effects, the result of thermal treatment at low temperatures (200-400 degrees C) was also evaluated and an increase of average crystallite size and a lower degree of alloying, probably associated to cobalt oxidation, were evidenced.