Cationic liposomes in mixed didodecyldimethylammonium bromide and dioctadecyldimethylammonium bromide aqueous dispersions studied by differential scanning calorimetry, nile red fluorescence, and turbidity

The thermotropic phase behavior of cationic liposomes in mixtures of two of the most investigated liposome-forming double-chain lipids, dioctadecyldimethylammonium bromide (DODAB) and didodecyldimethylammonium bromide (DDAB), was investigated by differential scanning calorimetry (DSC), turbidity, and Nile Red fluorescence. The dispersions were investigated at 1.0 mM total surfactant concentration and varying DODAB and DDAB concentrations. The gel to liquid-crystalline phase transition temperatures (T-m) of neat DDAB and DODAB in aqueous dispersions are around 16 and 43 degrees C, respectively, and we aim to investigate the T-m behavior for mixtures of these cationic lipids. Overall, DDAB reduces the T-m of DODAB, the transition temperature depending on the DDAB content, but the T-m of DDAB is roughly independent of the DODAB concentration. Both DSC and fluorescence measurements show that, within the mixture, at room temperature (ca. 22 degrees C), the DDAB-rich liposomes are in the liquid-crystalline state, whereas the DODAB-rich liposomes are in the gel state. DSC results point to a higher affinity of DDAB for DODAB liposomes than the reverse, resulting in two populations of mixed DDAB/DODAB liposomes with distinctive phase behavior. Fluorescence measurements also show that the presence of a small amount of DODAB in DDAB-rich liposomes causes a pronounced effect in Nile Red emission, due to the increase in liposome size, as inferred from turbidity results.

Decoralin, a novel linear cationic alpha-helical peptide from the venom of the solitary eumenine wasp Oreumenes decoratus

A novel peptide, decoralin, was isolated from the venom of the solitary eumenine wasp Oreumenes decoratus. its sequence, Ser-Leu-Leu-Ser-Leu-Ile-Arg-Lys-Leu-Ile-Thr, was determined by Edman degradation and corroborated by solid-phase synthesis. This sequence has the characteristic features of linear cationic a-helical peptides; rich in hydrophobic and basic amino acids with no disulfide bond, and accordingly, it can be predicted to adopt an amphipathic a-helix secondary structure. In fact, the CD spectra of decoralin in the presence of TFE or SDS showed a high a-helical conformation content. In a biological evaluation, decoralin exhibited a significant broad-spectrum antimicrobial activity, and moderate mast cell degranulation and leishmanicidal activities, but showed virtually no hemolytic activity. A synthetic analog with C-terminal amidation showed a much more potent activity in all the biological assays. (c) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.

Thermal Behavior and Spectroscopic Study of Neutral and Cationic Mononuclear Cyclopalladated Compounds

The reactions of the precursor [Pd(N,C-dmba)(MeCN)2](NO 3) (1) (dmba = N,N-dimethylbenzylamine), with the proligands 3,5-dimethylpyrazole (Hdmpz), 2-quinolinethiol (qnSH) and 1,1′- bis(diphenylphosphine)ferrocene (dppf) afforded the compounds [Pd(N,C-dmba)(Hdmpz)(ONO2)]0.5CH2Cl2 (2), [Pd(N,C-dmba)(qnSH)(ONO2)] 0.5CH2Cl2 (3) and [Pd(N,C-dmba)(dppf)](NO3) (4), respectively. The mononuclear species 2,3 and 4 were characterized by elemental analysis, infrared spectroscopy, NMR and thermogravimetric analysis. The IR spectra show bands which are consistent with terminal monodentate nitrate group for 2-3 and ionic nitrate for 4. The 1H and 13C NMR data confirm that coordination of the organic ligands has occurred and the 31P{1H} NMR data for 4 clearly evidences the occurrence in solution of three cyclopalladated species with the dppf acting as a bridging ligand in two cases and as a chelate in one. The thermal behavior of compounds 1-4 suggests that complex 2 is the most stable. The X-ray diffractometry results show the formation of PdO from 1 and 2, Pd2OSO4 from 3, and of a mixture of PdO and Fe 2(PO4)3 from 4, as final decomposition products.

Agronomic effectiveness of cationic phosphate impurities present in superphosphate fertilizers as affected by soil pH

The general concept that low-water-soluble phosphorus (P) fertilizers should be more agronomically effective when applied to acidic soils was developed based on sources containing mainly calcium (Ca)-P compounds, but it may not hold true for sources with different chemical composition. To obtain information related to this issue, two important iron (Fe)-potassium (K)-P compounds present in superphosphates [Fe 3 KH 8 (PO 4 ) 6·6H 2 O, H8, and Fe 3 KH 14 (PO 4 ) 8·4H 2 O, H14] were prepared and characterized. These P sources were used to provide 30 and 60 mg P kg -1 as neutral ammonium citrate (NAC)+H 2 O-soluble P. Reagent-grade monocalcium phosphate (MCP) was used as a standard P source with high water solubility with an additional rate of 120 mg P kg -1 included. Also, mixtures of both Fe-K-P compounds and MCP were prepared to provide 0, 25, 50, 75, and 100% of the total P as MCP. All sources were applied to a clayey loamy acid soil (pH 5.3) classified as Rhodic Kanhapludult. The soil was incubated at two rates (0 and 10 g kg -1 ) of lime, which resulted in pH 5.4 and 6.8. Upland rice was cultivated to maturity. The H14 compound confirmed to be a highly effective source of P for the rice plants at both soil pH, as opposed to the H8, which was poorly effective when applied alone. When mixed with water-soluble P (WSP), the H8 was able to provide P to the plants with the maximum yield of upland rice reached with 54.8 and 80.5% of WSP for pH 5.4 and 6.8, respectively. The high agronomic performance of the H14 compound clearly indicates that this low-water-soluble P source cannot be deemed as ineffective at high soil pH. Copyright © Taylor & Francis Group, LLC.

The mechanism of dephosphorylation of bis(2,4-dinitrophenyl) phosphate in mixed micelles of cationic surfactants and lauryl hydroxamic acid

(Figure Presented) Mixed micelles of cetyltrimethylammonium bromide (CTABr) or dodecyltrimethylammonium bromide (DTABr) and the α-nucleophile, lauryl hydroxamic acid (LHA) accelerate dephosphorylation of bis(2,4-dinitrophenyl) phosphate (BDNPP) over the pH range 4-10. With a 0.1 mole fraction of LHA in DTABr or CTABr, dephosphorylation of BDNPP is approximately 10 4-fold faster than its spontaneous hydrolysis, and monoanionic LHA - is the reactive species. The results are consistent with a mechanism involving concurrent nucleophilic attack by hydroxamate ion (i) on the aromatic carbon, giving an intermediate that decomposes to undecylamine and 2,4-dinitrophenol, and (ii) at phosphorus, giving an unstable intermediate that undergoes a Lossen rearrangement yielding a series of derivatives including N,N-dialkylurea, undecylamine, undecyl isocyanate, and carbamyl hydroxamate. © 2009 American Chemical Society.

Chemical and biological characterization of four new linear cationic α-helical peptides from the venoms of two solitary eumenine wasps

Four novel peptides were isolated from the venoms of the solitary eumenine wasps Eumenes rubrofemoratus and Eumenes fraterculus. Their sequences were determined by MALDI-TOF/TOF (matrix assisted laser desorption/ionization time-of-flight mass spectrometry) analysis, Edman degradation and solid-phase synthesis. Two of them, eumenitin-R (LNLKGLIKKVASLLN) and eumenitin-F (LNLKGLFKKVASLLT), are highly homologous to eumenitin, an antimicrobial peptide from a solitary eumenine wasp, whereas the other two, EMP-ER (FDIMGLIKKVAGAL-NH 2) and EMP-EF (FDVMGIIKKIAGAL-NH 2), are similar to eumenine mastoparan-AF (EMP-AF), a mast cell degranulating peptide from a solitary eumenine wasp. These sequences have the characteristic features of linear cationic cytolytic peptides; rich in hydrophobic and basic amino acids with no disulfide bond, and accordingly, they can be predicted to adopt an amphipathic α-helix secondary structure. In fact, the CD (circular dichroism) spectra of these peptides showed significant α-helical conformation content in the presence of TFE (trifluoroethanol), SDS (sodium dodecylsulfate) and asolectin vesicles. In the biological evaluation, all the peptides exhibited a significant broad-spectrum antimicrobial activity, and moderate mast cell degranulation and leishmanicidal activities, but showed virtually no hemolytic activity. © 2011 Elsevier Ltd.

Characterization of Rhinodrilus alatus hemoglobin (HbRa) and its subunits: Evidence for strong interaction with cationic surfactants DTAB and CTAC

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)

On the interaction of bovine serum albumin with ionic surfactants: Temperature induced EPR changes of a maleimide nitroxide reflect local protein dynamics and probe solvent accessibility

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)

Cobre e zinco no material percolado e no solo com a aplicação de água residuaria de suinocultura em solo cultivado com soja

O objetivo deste trabalho foi avaliar possíveis efeitos da aplicação de taxas de água residuária de suinocultura (ARS), quanto às concentrações de cobre e zinco, tanto no solo quanto na água percolada de lisímetros de drenagem, durante o ciclo da cultura da soja. O experimento foi conduzido em ambiente protegido, onde havia 24 lisímetros de drenagem. Semeou-se soja cultivar CD 202, e foram aplicadas ARS nas seguintes dosagens: 0; 100; 200 e 300 m³ ha-1 no ciclo, combinadas com duas adubações na semeadura (com e sem adição da adubação recomendada na semeadura), em três repetições por tratamento. Foram feitas seis coletas do material percolado durante o ciclo da cultura e realizadas determinações de cobre e zinco. No solo, foram feitas três coletas em cada parcela experimental, para a determinação do pH, da matéria orgânica, da capacidade de troca catiônica, do cobre e do zinco. O delineamento foi em blocos casualizados, num esquema fatorial de 4 x 2. Observou-se que o cobre no solo não apresentou diferenças significativas com a aplicação de ARS e adubação, enquanto as concentrações de zinco no solo foram influenciadas pelas taxas aplicadas de ARS. As transferências de cobre e de zinco por percolação foram pouco expressivas.

Relações entre ocorrência do Mal-de-Panama em bananeira da cv. Nanicão e nutrientes no solo e nas folhas

O presente trabalho teve como objetivo verificar se os sintomas incitados na bananeira cv. Nanicão, do subgrupo Cavendish, na região do Vale do Ribeira, estão relacionados com níveis de nutrientes no solo e nas folhas. Foram separadas 16 áreas na região, sendo a metade com plantas sintomáticas e a outra com plantas sadias. Nessas áreas, coletou-se a terceira folha de cinco plantas e o solo junto a essas mesmas plantas, nas profundidades de 0 a 20 cm e de 20 a 40 cm. em ambas as profundidades do solo amostrado, níveis de Ca, Mg, PO(-3)4, S e da capacidade de trocas catiônicas (CTC) foram significativamente diferentes entre as áreas, sendo que os valores baixos destes elementos estavam presentes nas áreas contendo plantas sintomáticas. em ambas as profundidades, o Mg, o Al e o H em relação à CTC foram significativamente diferentes entre as áreas, sendo que o valor baixo de Mg e alto de Al e H estava presente nas áreas com plantas sintomáticas. O N, K e S nas folhas foram significativamente diferentes entre as áreas. Estes elementos apresentaram valores baixos nas áreas contendo plantas sintomáticas. Apesar de algumas quantidades de macronutrientes do solo e das folhas estarem presentes somente nas áreas contendo plantas de Nanicão com sintomas semelhantes aos de fusariose, deve-se buscar comprovação de uma possível ocorrência da raça 4 do patógeno no Vale do Ribeira.

Atributos químicos do solo decorrentes da aplicação em superfície de calcário e gesso em sistema plantio direto recém-implantado

Há interesse em implantar o sistema plantio direto em áreas anteriormente cultivadas no sistema convencional ou sob pastagem, corrigindo a acidez com calagem superficial após a implantação do sistema. Essa prática pode ser possível desde que não haja impedimento físico do solo ao crescimento radicular. Nesse sentido, o gesso é uma alternativa para diminuição da atividade do Al3+ e aumento da saturação por bases (V), principalmente Ca2+, nas camadas do subsolo, podendo ser utilizado como produto complementar ao calcário. Este trabalho objetivou avaliar as alterações dos atributos químicos do solo (pH CaCl2, H + Al, Al3+, Ca2+, Mg2+, S-SO4(2-), V e teor de micronutrientes catiônicos) decorrentes da aplicação de calcário e de gesso agrícola em superfície em sistema plantio direto recém-implantado em região de inverno seco. O experimento foi conduzido em um Latossolo Vermelho distroférrico de Botucatu (SP). O delineamento experimental foi em blocos casualizados com parcelas subdivididas e quatro repetições. As parcelas foram constituídas por quatro doses de calcário dolomítico com PRNT de 71,2 % (0, 1.100, 2.700 e 4.300 kg ha-1), visando elevar a saturação por bases a 50, 70 e 90 %, respectivamente. As subparcelas foram constituídas pelas doses de gesso agrícola de 0 e 2.100 kg ha-1. Amostras de terra foram coletadas nas profundidades de 0-0,05, 0,05-0,10, 0,10-0,20, 0,20-0,40, 0,40-0,60 e 0-0,20 m, aos três, seis, 12 e 18 meses da aplicação dos produtos. A aplicação superficial de calcário diminuiu a acidez e elevou os teores de Ca e Mg trocável, principalmente nas camadas superficiais do solo. A aplicação de gesso agrícola aumentou os teores de Ca trocável e S-SO4(2-), e diminuiu os teores de Al no solo, contribuindo para que os efeitos da calagem superficial nas características químicas do solo alcançassem, de forma mais rápida, as camadas do subsolo. Os valores de saturação por bases obtidos na profundidade de 0-0,20 m com a calagem foram menores do que os estimados pelo método da elevação da saturação por bases, principalmente nas maiores doses, mesmo com a aplicação de gesso agrícola. A calagem em superfície não alterou os teores de micronutrientes na camada de 0-0,20 m de profundidade.

Variações no balanço catiônico do solo induzidas pela adubação potássica e efeitos na cultura do alho vernalizado

Avaliaram-se os efeitos das relações (Ca+Mg)/K do solo sobre o desenvolvimento, absorção de nutrientes e produção de bulbos na cultura do alho cv. Roxo Pérola de Caçador conduzindo experimento no período de maio a outubro de 1990 em vasos de cimento amianto contendo 50 kg de terra, em casa de vegetação telada. Os tratamentos consistiram de aplicações de doses de potássio visando atingir relações (Ca+Mg)/K no complexo de troca do solo próximas a 170; 50; 35; 20; 12,5; 7,5; 5,0; 3,5 e 2,0. Verificaram-se aumentos na concentração de K, Ca e Mg na solução do solo proporcionais à elevação do teor de K trocável. As concentrações foliares de K e Mn diminuiram proporcionalmente às relações (Ca+Mg)/K do solo, ocorrendo o inverso com as concentrações de Ca e Mg. A absorção dos demais nutrientes não foi influenciada pelos tratamentos. A relação (Ca+Mg)/K influenciou a produção de bulbos e a altura das plantas durante todo o ciclo, sendo que os menores valores desta relação, caracterizados por excesso de K, inibiram mais o desenvolvimento e a produção de bulbos. A porcentagem de K no complexo de troca, seguida da relação K/(Ca+Mg)1/2 e do K trocável do solo foram os índices que melhor correlacionaram com a produção de bulbos.

Estado nutricional e componentes da produção de plantas de pimentão conduzidas em sistema de fertirrigação durante indução de estresse salino em cultivo protegido

O uso das técnicas de fertirrigação em ambiente protegido vem aumentando no Brasil devido à praticidade de condução e redução dos custos de produção. Apesar dessas vantagens, salienta-se que esta prática também pode trazer riscos, principalmente pelo acúmulo de sais na superfície do solo e na região periférica do bulbo radicular. em caso de salinização do solo pelo manejo incorreto do sistema podem ocorrer alterações na disponibilidade de nutrientes, com conseqüências fisiológicas no desenvolvimento das plantas. Neste trabalho, utilizou-se o pimentão (Capsicum annuum L.) como planta-modelo para estudos da interferência da salinidade na nutrição das plantas, pela alteração da condutividade elétrica (CE) na solução do solo. Os resultados revelaram indícios de antagonismo entre nutrientes, notadamente entre as formas catiônicas em razão do aumento da concentração de KCl nos tratamentos com alta CE. A suplementação do solo com adubo orgânico não atenuou os efeitos do aumento da concentração salina e os valores extremos de CE interferiram drasticamente na produção.