Estabelecimento do perfil metabolómico volátil da urina e saliva, como estratégia não-invasiva, para a deteção de potenciais biomarcadores de diferentes tipos de cancro

Com este trabalho pretendeu-se estabelecer o perfil metabolómico volátil de amostras de fluidos biológicos, nomeadamente saliva e urina, de pacientes com cancro da mama e do pulmão e de indivíduos saudáveis (grupo controlo), utilizando a Microextração em Fase Sólida em modo headspace (HS-SPME) seguida de Cromatografia Gasosa acoplada à Espectrometria de Massa (GC-MS). Efetuou-se a comparação entre os perfis voláteis dos grupos estudados com o objetivo de identificar metabolitos que possam ser considerados como potenciais biomarcadores dos tipos de cancro em estudo. De modo a otimizar a metodologia extrativa, HS-SPME, foram avaliados os diferentes parâmetros experimentais com influência no processo extrativo. Os melhores resultados foram obtidos com a fibra CAR/PDMS, usando um volume de 2 mL de saliva acidificada, 10% NaCl (m/v) e 45 minutos de extração a uma temperatura de 37±1°C. Para a urina foi utilizada a mesma fibra, 4 mL de urina acidificada, 20% NaCl (m/v) e 60 minutos de extração a 50±1°C. Nas amostras de saliva e urina, foram identificados 243 e 500 metabolitos voláteis respetivamente, sendo estes pertencentes a diferentes famílias químicas. Posteriormente, utilizou-se a análise discriminante por mínimos quadrados parciais (PLS-DA) que permitiu observar uma boa separação entre os grupos controlo e oncológicos. Nas amostras salivares o grupo de pacientes com cancro da mama foi maioritariamente caracterizado pelo metabolito ácido benzeno carboxílico e o grupo de pacientes com cancro do pulmão pelo ácido hexanóico. Na urina o grupo de pacientes com cancro da mama foi maioritariamente caracterizado pelo metabolito 1-[2-(Isobutiriloxi)-1-metiletil]-2,2-dimetilpropil 2-metilpropanoato e o grupo de pacientes com cancro do pulmão pelo o-cimeno. Além da metodologia PLS-DA foi realizada a validação cruzada de monte carlo (MCCV) tendo-se obtido uma elevada taxa de classificação, sensibilidade e especificidade o que demonstra a robustez dos dados obtidos.

Avaliação de nova estratégia extrativa, baseada em NTDs, combinada com dados de análise cromatigráfica e quimiométrica para a deteção de biomarcadores de diferentes tipos de cancro

A elevada incidência e mortalidade mundiais associadas ao cancro justificam o desenvolvimento e implementação de estratégias eficazes e não-invasivas conducentes a um diagnóstico precoce. Neste contexto, pretendeu-se avaliar a performance de uma metodologia inovadora, a microextração por “needle trap” (NTME), na extração de metabolitos voláteis (VOMs) da urina de pacientes oncológicos com diferentes tipos de cancro - cólon, pulmão e mama, e de indivíduos saudáveis, com a finalidade de identificar um conjunto de VOMs potenciais biomarcadores dos diferentes tipos cancros em estudo. De modo a maximizar a eficiência da extração dos VOMs, foram otimizados diferentes parâmetros experimentais, nomeadamente a natureza do sorvente, a temperatura, o tempo de equilíbrio, o volume de headspace, a força iónica, o pH do meio e o volume e a agitação da amostra. Usando como sorvente o DVB/Car1000/CarX, os melhores resultados foram obtidos com 4 mL de urina acidificada (pH= 2), 20% NaCl, 40 mL de headspace e 40 min de equilíbrio a 50 °C. Foi ainda avaliada a estabilidade dos VOMs no sorvente até 72 h após a extração. Nos quatro grupos em estudo foram identificados, por GC-MS, 259 VOMs pertencentes a diversas famílias químicas, nomeadamente cetonas, compostos sulfurados, furânicos e terpénicos. A matriz de dados obtida para cada grupo em estudo foi submetida a análise discriminante, usando o método dos mínimos quadrados parciais (PLS-DA), que resultou em clusters distintos diferenciadores de cada grupo. A aplicabilidade do modelo foi avaliada através do método de classificação SIMCA (modelagem suave e independente de analogias de classe), com elevadas taxas de classificação, sensibilidade e especificidade. Este foi o primeiro estudo usando NTME para o estabelecimento do padrão volatómico da urina. Os resultados obtidos revelam-se muito promissores originando perfis voláteis de maior expressividade, mais completos e abrangentes, que os obtidos usando metodologias de referência.

De uma análise de um problema de combinatória aos quadrados Mágicos

Os quadrados mágicos, de um modo geral, são abordados como uma poderosa ferramenta pedagógica capaz de despertar e aprimorar o raciocínio lógico. São inúmeros os projectos que objectivam a realização de actividades lúdicas capazes de aprimorar capacidades humanas como o raciocínio lógico. Segundo [Leo05], na Alemanha, os quadrados mágicos chegam a ser referência nos manuais das escolas primárias. Contrariamente à maioria dos trabalhos em quadrados mágicos, a grande preocupação presente neste não foi propriamente explorar a potencialidade dos quadrados mágicos como utensílio dogmático no desenvolvimento de raciocínios. Neste trabalho a nossa atenção incidiu na resolução de um problema de combinatória proposto por Henry Dudeney, mais concretamente o “Enigma do Monge”. Foi desenvolvida uma estratégia própria para solucionar o respectivo enigma. Foram ainda analisadas outras questões inerentes ao mesmo problema. Verificámos ainda que as relações de simetria desempenham um papel preponderante, no sentido em que o seu conhecimento facilitou a resolução do problema. Contudo, e contrariamente ao que prevíamos, verificou-se que este problema estava fortemente relacionado com os quadrados mágicos. Mais, existem propriedades verificadas no enigma que são determinantes na construção de quadrados mágicos de ordem 3.

Percursos da subjectividade pós-modernista: um contributo para a análise das poética de José Agostinho Baptista e Eduardo White

Universidade da Madeira

A narratological analysis of D. M. Thoma`s: the white hotel (1981)

“A Narratological Analysis of D. M. Thomas’s The White Hotel (1981)” originated within a seminar on British Postmodernist Literature during the first Master’s Degree in “British and North-American Culture and Literature” (2001-04) at the Universidade da Madeira set up by the Department of English and German Studies. This dissertation seeks to present a narratological analysis of Thomas’s novel. The White Hotel stands as a paradigmatic example of the kind of literature that has dominated the British literary scene in the past three decades, commonly referred to as postmodernist fiction, owing to its formal craftsmanship (multiplicity of narrative voices and perspectives, mixing of differing genres and text types, inclusion of embedded narratives) alongside the handling of what are deemed as postmodernist topoi (the distinction between truth and lies, history and fantasy, fact and fiction, the questioning of the nature of aesthetic representation, the role the author and the reader hold in the narrative process, the instability of the linguistic sign, the notion of originality and the moral responsibility the author has towards his/her work), The narratological approach carried out in this research reveals that Thomas’s text constitutes an aesthetic endeavour to challenge the teleological drive that is inherent in any narrative, i. e., the inevitable progression towards a reassuring end. Hence, the subversion of narrative telling, which is a recurrent feature in Thomas’s remaining literary output, mirrors the contemporary distrust in totalising, hierarchised and allencompassing narratives. In its handling of historical events, namely of the Holocaust, The White Hotel invites us to reassess the most profound beliefs we were taught to take for granted: progress, reality and truth. In their place the novel proposes a more flexible conception of both the world and art, especially of literary fiction. In other terms, the world appears as a brutal chaotic place the subject is forced to adjust to. Accordingly, the literary work is deemed hybrid, fragmented and open. So as to put forth the above-mentioned issues, this research work is structured in three main chapters. The initial chapter – “What is Postmodernism?” – advances a scrutiny not only of the seminal but also of more recent studies on postmodernist literary criticism. Following this, in Chapter II – “Postmodernist British Fiction” – a brief overview of postmodernist British fiction is carried out, focusing on the fictional works that, in my opinion, are fundamental for the periodising of British postmodernism. In addition, I felt the need to include a section – “D. M. Thomas as a Postmodernist Novelist” – in which the author’s remaining literary output is briefly examined. Finally, Chapter III – “A Narratological Analysis of The White Hotel” – proposes a narratological analysis of the novel according to the particular Genettian analytical model. To conclude, my dissertation constitutes an approach to D. M. Thomas’s The White Hotel as a text whose very existence is substantiated in the foregrounding of the contingency of all discourses, meeting the postmodernist precepts of openness and subversion of any narrative that claims to be true, globalising and all-inclusive.

Relationship between antioxidant capacity and total phenolic content of red, rosé and white wines

Phenolic compounds are one of the most important quality parameters of wines, since they contribute to wine organoleptic characteristics such as colour, astringency, and bitterness. Furthermore, several studies have pointed out that many show biological properties of interest, related to their antioxidant capacity. This antioxidant activity has been thoroughly studied and a wide variety of methods have been developed to evaluate it. In this study, the antioxidant activity of commercial Terras Madeirenses Portuguese wines (Madeira Island) was measured by three different analytical methods: [1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl (DPPH) radical scavenging assay, 2,2′-azino-bis-(3-ethylbenzothiazoline-6-sulfonic acid (ABTSradical dot+)) radical cation decolourisation, and ferric reducing/antioxidant power (FRAP) for the evaluation of reducing power (PR) and correlate them with the total phenolic content determined with the Folin–Ciocalteu’s reagent using gallic acid as a standard. The total polyphenol concentration was found to vary from 252 to 1936 mg/l gallic acid equivalents (GAE). The antiradical activity varied from 0.042 to 0.715 mM Trolox equivalents and the antioxidant capacity varied from 344 to 1105 mg/l gallic acid equivalents (GAE). For the reduction power we obtained 3.45–3.86 mM quercetin equivalents.