5 resultados para Nd3 spectroscopic properties
em Université de Montréal, Canada
Resumo:
Les transitions de spin provoquent des changements de proprits physiques des complexes de mtaux du bloc d les subissant, notamment de leur structure et proprits spectroscopiques. Ce mmoire porte sur la spectroscopie Raman de composs du fer(II) et du fer(III), pour lesquels on induit une transition de spin par variation de la temprature ou de la pression. Trois complexes de fer(II) de type FeN4(NCS)2 avec des comportements de transition de spin diffrents ont t tudis : Fe(Phen)2(NCS)2 (Phen : 1,10-Phnanthroline), Fe(Btz)2(NCS)2 (Btz : 2,2-bi-4,5-dihydrothiazine) et Fe(pyridine)4(NCS)2. Un dcalage de lordre de 50 cm-1 est observable pour la frquence dtirement C-N du ligand thiocyanate des complexes FeN4(NCS)2, lors de la transition de spin induite par variation de la temprature ou de la pression. Il est possible dutiliser cette variation de frquence afin de tracer un profil de transition. Quatre complexes isomres de type FeL222(CN)2 (L222 : 2,13- dimthyl-6,9-dioxa-3,12,18-triazabicyclo[12.3.1]-octadca-1(18),2,12,14,16-pentane) ont galement t tudis. Un taux de dcalage de lordre denviron 0,03 cm-1/K est observ pour plusieurs bandes du complexe FeL222(CN)2. La bande 1415 cm-1 disparat plus haute temprature au profit dune bande 1400 cm-1. Pour le complexe de chiralit R,R, les bandes 1008 cm-1 et 1140 cm-1 se dplacent vers des frquences plus leves partir de 223 K. Les transitions de spin sont observes dans certains complexes de fer(III). Dans cette famille de composs, le complexe Fe(EtDTC)3 (EtDTC : N,N-dithyldithiocarbamate) a t tudi . Aucun changement na t observ dans lintensit des bandes dtirement fer-soufre sur les spectres temprature variable. Cependant, la bande Fe-S associe la forme bas-spin 530 cm-1 augmente en intensit au profit de la bande associe la forme haut-spin 350 cm-1 lors des mesures haute pression, passant dun rapport damplitude de 50% pression ambiante 80% 21 kbar. Un ddoublement de la bande dtirement C-N du ligand dithiocarbamate 1495 cm-1 est galement observ des pressions suprieures 5 kbar. Une comparaison des changements des frquences de vibration de tous les complexes est effectue.
Resumo:
Ce travail est ax vers la comprhension dtaille des proprits de luminescence de composs de certains mtaux lourds. La premire partie de ce mmoire dcrit la caractrisation spectroscopique d'un radical de type nitronyle nitroxyde, 2-(2-pyridinyl)-4,4,5,5-ttramthyl-4,5-dihydro-1H-imidazolyl-1-oxyl-3-oxyde, abrg (NIT2-Py), et de ses complexes avec les cations Tb(III), [Tb(hfac)3NIT2-Py], et Y(III), [Y(hfac)3NIT2-Py]. La variation de la temprature affecte les spectres de luminescence qui montrent de la structure vibronique rsolue. Les maxima de ces transitions vibroniques se rapprochent au fur et mesure que la temprature augmente. Ces variations des maxima en fonction de la temprature ne correspondent pas des variations de frquences vibrationnelles et sont de l'ordre de 200 cm-1 entre 80 K et 240 K. La variation de la temprature n'a pas d'influence significative sur la structure molculaire, comme atteste la variation mineure des maxima des spectres Raman entre 80 K et 300 K. La comparaison des spectres exprimentaux des spectres calculs montre que ces variations peuvent tre reproduites par l'utilisation d'une combinaison de frquences vibrationnelles. Le paramtre dont la variation est trs significative est la rsolution du spectre de luminescence, reprsente par la largeur mi-hauteur des transitions vibroniques qui forment le spectre de luminescence. La deuxime partie de ce mmoire dcrit les proprits de luminescence d'une srie de complexes dor(I). Elles sont compares aux changements structuraux pression et temprature variable. Les interactions aurophiles ont une grande influence sur la luminescence. La variation de la temprature et de la pression est une approche efficace pour varier la luminescence. Les effets observs dans les spectres d'mission de ces complexes dpendent des changements de structure induits par variation de la temprature et de la pression. Ces petites variations structurales mnent des changements importants, titre d'exemple un dplacement du maximum de la bande de luminescence de 60 cm-1/ kbar vers les faibles nergies pour un des complexes de l'or(I) tudis au cours de ce projet.
Resumo:
Le premier volet de ce travail portera sur lexprience acquise lors dun stage dtude Tokyo, au Japon, dans le groupe de recherche du Pr. Makoto Fujita, une sommit denvergure internationale dans le domaine de lauto-assemblage. En continuit avec les plus rcents travaux du Pr. Fujita, des systmes poreux auto-assembls prsentant des cavits fonctionnalises ont t dvelopps dans le but dencapsuler des acides gras afin den dterminer la structure cristalline. Ces ponges ont t caractrises par des techniques courantes telles que la spectroscopie rsonance magntique nuclaire 1H, 13C{1H} et Cosy, la spectromtrie de masse, lanalyse lmentaire, la microscopie optique infrarouge ainsi que la diffraction des rayons X. Une autre approche employe pour obtenir de meilleures proprits spectroscopiques fut la synthse de dendrimres mtalliques de gnration 0. Un nouveau ligand de type 1,3,5-triazine a t synthtis par une raction typique de cyclisation de nitrile en prsence catalytique dhydrure de sodium. Des espces mono-, bis- et trinuclaire de Ru(II) furent synthtiss ainsi que deux espces htromtalliques de Ru(II)/Pt(II) et de Ru(II)/Os(II). Tous les complexes obtenus furent caractriss par spectroscopie rsonance magntique nuclaire (1H, 13C{1H} et Cosy) ltat liquide, par spectroscopie de masse haute rsolution et par analyse lmentaire. La gnration de dihydrogne partir de lespce htromtallique a t tudie. Les proprits optiques et lectroniques ont t analyses par spectroscopie UV-Vis, par analyse de la luminescence, du temps de vie de luminescence, par des analyses de rendement quantique ainsi que par des analyses de voltampromtrie cyclique balayage. Finalement, dans le but damliorer les proprits spectroscopiques dabsorption de complexes mtalliques, nous avons synthtis une srie de polymres homo- et htromtalliques, intgrant des ligands de type bis(2,2:6,2-terpyridine). Les complexes gnrs furent caractriss par diverses techniques tel que la spectroscopie rsonance magntique nuclaire (1H, 13C{1H} et Cosy) ltat liquide, par spectroscopie de masse haute rsolution ainsi que par analyse lmentaire. Les proprits optiques et lectroniques ont t analyses par spectroscopie UV-Vis, par analyse de la luminescence, du temps de vie de luminescence, par des analyses de rendement quantique ainsi que par des analyses de voltampromtrie cyclique balayage.
Resumo:
Les essais prliminaires pour prparer des alcoolates de fer partir du bichlorure ou bibromure de fer (II), en les combinant avec des ligands de type diimino pyridine, ont engendr la formation de complexes homoleptiques et htroleptiques, dpendant des substituants sur les branches imines du ligand. Ces complexes homoleptiques octadriques et paramagntiques ont t tudis par rapport leurs proprits spectroscopiques et cristallographiques. De plus, la synthse des complexes de fer htroleptique a engendr de bons prcurseurs penta-coordonns pour les ractions de substitution de ligands avec des alcoolates de mtaux alcalins, de manire produire les dialcoolates de fer (II) dsirs. Des techniques danalyse telles que la spectroscopie UV-vis, lanalyse lmentaire, la spectromtrie de masse haute rsolution et la cristallographie aux rayons X ont t utilises pour caractriser ces complexes de fer. Lactivit catalytique de ces complexes de fer (II) a aussi t tudie par rapport la polymrisation du lactide; les dialcoolates convoits ont t gnrs in-situ en raison de la difficult produire et isoler les drivs alcoolates des complexes diimino pyridine de fer. Une tude approfondie a aussi t faite sur les ractions de polymrisation, surtout par rapport aux valeurs de conversion lchelle du temps, ainsi qu la tacticit des chaines de polymres obtenues. Ces analyses ont t effectues par lentremise de la spectroscopie de rsonance magntique nuclaire, de la chromatographie dexclusion strique, et de la spectromtrie de masse MALDI (dsorption-ionisation laser assiste par matrice).
Resumo:
Le but de cette thse est dexplorer le potentiel sismique des toiles naines blanches pulsantes, et en particulier celles atmosphres riches en hydrogne, les toiles ZZ Ceti. La technique dastrosismologie exploite linformation contenue dans les modes normaux de vibration qui peuvent tre excits lors de phases particulires de lvolution dune toile. Ces modes modulent le flux mergent de ltoile pulsante et se manifestent principalement en termes de variations lumineuses multi-priodiques. Lastrosismologie consiste donc examiner la luminosit dtoiles pulsantes en fonction du temps, afin den extraire les priodes, les amplitudes apparentes, ainsi que les phases relatives des modes de pulsation dtects, en utilisant des mthodes standards de traitement de signal, telles que des techniques de Fourier. Ltape suivante consiste comparer les priodes de pulsation observes avec des priodes gnres par un modle stellaire en cherchant laccord optimal avec un modle physique reconstituant le plus fidlement possible ltoile pulsante. Afin dassurer une recherche optimale dans lespace des paramtres, il est ncessaire davoir de bons modles physiques, un algorithme doptimisation de comparaison de priodes efficace, et une puissance de calcul considrable. Les priodes des modes de pulsation de modles stellaires de naines blanches peuvent tre gnralement calcules de manire prcise et fiable sur la base de la thorie linaire des pulsations stellaires dans sa version adiabatique. Afin de dfinir dans son ensemble un modle statique de naine blanche propre lanalyse astrosismologique, il est ncessaire de spcifier la gravit de surface, la temprature effective, ainsi que diffrents paramtres dcrivant la disposition en couche de lenveloppe. En utilisant paralllement les informations obtenues de manire indpendante (temprature effective et gravit de surface) par la mthode spectroscopique, il devient possible de vrifier la validit de la solution obtenue et de restreindre de manire remarquable lespace des paramtres. Lexercice astrosismologique, sil est russi, mne donc la dtermination prcise des paramtres de la structure globale de ltoile pulsante et fournit de linformation unique sur sa structure interne et ltat de sa phase volutive. On prsente dans cette thse lanalyse complte russie, de lextraction des frquences la solution sismique, de quatre toiles naines blanches pulsantes. Il a t possible de dterminer les paramtres structuraux de ces toiles et de les comparer remarquablement toutes les contraintes indpendantes disponibles dans la littrature, mais aussi dinfrer sur la dynamique interne et de reconstruire le profil de rotation interne. Dans un premier temps, on analyse le duo dtoiles ZZ Ceti, GD 165 et Ross 548, afin de comprendre les diffrences entre leurs proprits de pulsation, malgr le fait quelles soient des toiles similaires en tout point, spectroscopiquement parlant. Lanalyse sismique rvle des structures internes diffrentes, et dvoile la sensibilit de certains modes de pulsation la composition interne du noyau de ltoile. Afin de palier cette sensibilit, nouvellement dcouverte, et de rivaliser avec les donnes de qualit exceptionnelle que nous fournissent les missions spatiales Kepler et Kepler2, on dveloppe une nouvelle paramtrisation des profils chimiques dans le coeur, et on valide la robustesse de notre technique et de nos modles par de nombreux tests. Avec en main la nouvelle paramtrisation du noyau, on dcroche enfin le Saint Graal de lastrosismologie, en tant capable de reproduire pour la premire fois les priodes observes la prcision des observations, dans le cas de ltude sismique des toiles KIC 08626021 et de GD 1212.
