351 resultados para Spectroscopie [électromagnétisme, optique, acoustique]
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Latex a t utilis pour la redaction de cette thse.
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Les nanomatriaux sont une classe de contaminants qui est de plus en plus prsent dans l’environnement. Leur impact sur l’environnement dpendra de leur persistance, mobilit, toxicit et bioaccumulation. Chacun de ces paramtres dpendra de leur comportement physicochimique dans les eaux naturelles (i.e. dissolution et agglomration). L’objectif de cette tude est de comprendre l’agglomration et l’htroagglomration des nanoparticules d’argent dans l’environnement. Deux diffrentes sortes de nanoparticules d’argent (nAg; avec enrobage de citrate et avec enrobage d’acide polyacrylique) de 5 nm de diamtre ont t marques de manire covalente l’aide d’un marqueur fluorescent et ont t mlanges avec des collodes d’oxyde de silice (SiO2) ou d’argile (montmorillonite). L’homo- et htroagglomration des nAg ont t tudis dans des conditions reprsentatives d’eaux douces naturelles (pH 7,0; force ionique 10 7 10-1 M de Ca2+). Les tailles ont t mesures par spectroscopie de corrlation par fluorescence (FCS) et les rsultats ont t confirms l’aide de la microscopie en champ sombre avec imagerie hyperspectrale (HSI). Les rsultats ont dmontrs que les nanoparticules d’argent enrobage d’acide polyacrylique sont extrmement stables sous toutes les conditions imposes, incluant la prsence d’autres collodes et des forces ioniques trs leves tandis que les nanoparticules d’argent avec enrobage de citrate ont formes des htroagrgats en prsence des deux particules collodales.
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La chimie supramolculaire est base sur l'assemblage non covalent de blocs simples, des petites molcules aux polymres, pour synthtiser des matriaux fonctionnels ou complexes. La poly(4-vinylpyridine) (P4VP) est l'une des composantes supramolculaires les plus utilises en raison de sa chane latrale compose d’une pyridine pouvant interagir avec de nombreuses espces, telles que les petites molcules monofonctionnelles et bifonctionnelles, grce divers types d'interactions. Dans cette thse, des assemblages supramolculaires de P4VP interagissant par liaisons hydrogne avec de petites molcules sont tudis, en ayant comme objectifs de faciliter l'lectrofilage de polymres et de mieux comprendre et d'optimiser la photorponse des matriaux contenant des drivs d'azobenzne. Une nouvelle approche est propose afin d'largir l'applicabilit de l'lectrofilage, une technique courante pour produire des nanofibres. cet effet, un complexe entre la P4VP et un agent de rticulation bifonctionnel capable de former deux liaisons hydrogne, le 4,4'-biphnol (BiOH), a t prpar pour faciliter le processus d’lectrofilage des solutions de P4VP. Pour mieux comprendre ce complexe, une nouvelle mthode de spectroscopie infrarouge (IR) a d'abord t dveloppe pour quantifier l'tendue de la complexation. Elle permet de dterminer un paramtre cl, le rapport du coefficient d'absorption d'une paire de bandes attribues aux groupements pyridines libres et lies par liaisons hydrogne, en utilisant la 4-thylpyridine comme compos modle l’tat liquide. Cette mthode a t applique de nombreux complexes de P4VP impliquant des liaisons hydrogne et devrait tre gnralement applicable d'autres complexes polymres. La microscopie lectronique balayage (SEM) a rvl l'effet significatif du BiOH sur la facilit du processus d’lectrofilage de P4VP de masses molaires leves et faibles. La concentration minimale pour former des fibres prsentant des perles diminue dans le N, N'-dimthylformamide (DMF) et diminue encore plus lorsque le nitromthane, un mauvais solvant pour la P4VP et un non-solvant pour le BiOH, est ajout pour diminuer l'effet de rupture des liaisons hydrogne caus par le DMF. Les liaisons hydrogne dans les solutions et les fibres de P4VP-BiOH ont t quantifies par spectroscopie IR et les rsultats de rhologie ont dmontr la capacit de points de rticulation effectifs, analogues aux enchevtrements physiques, augmenter la viscolasticit de solutions de P4VP pour mieux rsister la formation de gouttelettes. Cette rticulation effective fonctionne en raison d'interactions entre le BiOH bifonctionnel et deux chanes de P4VP, et entre les groupements hydroxyles du BiOH complex de manire monofonctionnelle. Des tudes sur d’autres agents de rticulation de faible masse molaire ont montr que la plus forte rticulation effective est introduite par des groupes d’acide carboxylique et des ions de zinc (II) qui facilitent le processus d’lectrofilage par rapport aux groupements hydroxyles du BiOH. De plus, la sublimation est efficace pour liminer le BiOH contenu dans les fibres sans affecter leur morphologie, fournissant ainsi une mthode lgante pour prparer des fibres de polymres purs dont le processus d’lectrofilage est habituellement difficile. Deux complexes entre la P4VP et des azobenznes photoactifs portant le mme groupement tte hydroxyle et diffrents groupes queue, soit cyano (ACN) ou hydrogne (AH), ont t tudis par spectroscopie infrarouge d’absorbance structurale par modulation de la polarisation (PM-IRSAS) pour valuer l'impact des groupements queue sur leur performance lors de l'irradiation avec de la lumire polarise linairement. Nous avons constat que ACN mne la photo-orientation des chanes latrales de la P4VP et des azobenznes, tandis que AH mne seulement une orientation plus faible des chromophores. La photo-orientation des azobenznes diminue pour les complexes avec une teneur croissante en chromophore, mais l'orientation de la P4VP augmente. D'autre part, l'orientation rsiduelle aprs la relaxation thermique augmente avec la teneur en ACN, la fois pour le ACN et la P4VP, mais la tendance oppose est constate pour AH. Ces diffrences suggrent que le moment dipolaire a un impact sur la diffusion rotationnelle des chromophores. Ces rsultats contribueront orienter la conception de matriaux polymres contenant des azobenzne efficaces.
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La mondialisation a favoris l’essor de l’innovation collaborative entranant une augmentation du nombre de partenariats entre diffrents acteurs. Grce leurs avantages multiples, les projets conjoints jouent un rle fondamental dans le dveloppement conomique et industriel des secteurs forte valeur ajoute. Dans cette optique, la cration ou la quantification de valeur par l’innovation collaborative repose en grande partie sur la capacit commercialiser des innovations encadres par une protection intellectuelle adquate. Ainsi, la tendance mondiale tmoigne d’une augmentation accrue des dpts conjoints de brevets entre diverses entits. Ces co-dpts soulvent une varit de questions juridiques puisque les rgimes statutaires ne sont pas ncessairement adapts la ralit des partenariats. D’abord, les rgimes lacunaires proposs par les lois n’anticipent pas les consquences juridiques de l’interaction entre divers acteurs. La varit de configurations d’intervenants et la typologie des partenariats entranent une confusion entre les inventeurs et les propritaires lors du dpt d’une demande de brevet. Cette situation peut galement induire de facto la coproprit d’un brevet pouvant causer des litiges et miner l’norme valeur des brevets conjoints. Ensuite, les rgimes statutaires sont galement dficients l’tape de l’exploitation d’un brevet conjoint. En comparant les rgimes juridiques canadiens et amricains, il devient possible de mieux cerner les enjeux juridiques associs aux questionnements prsents lors de l’laboration d’un partenariat. Afin d’obtenir des retombes fructueuses des brevets conjoints, une mise en forme contractuelle est propose pour pallier ces lacunes statutaires. Grce des outils contractuels et une planification pr-contractuelle, les copropritaires pourront raliser l’norme potentiel de cette institution.
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Les essais prliminaires pour prparer des alcoolates de fer partir du bichlorure ou bibromure de fer (II), en les combinant avec des ligands de type diimino pyridine, ont engendr la formation de complexes homoleptiques et htroleptiques, dpendant des substituants sur les branches imines du ligand. Ces complexes homoleptiques octadriques et paramagntiques ont t tudis par rapport leurs proprits spectroscopiques et cristallographiques. De plus, la synthse des complexes de fer htroleptique a engendr de bons prcurseurs penta-coordonns pour les ractions de substitution de ligands avec des alcoolates de mtaux alcalins, de manire produire les dialcoolates de fer (II) dsirs. Des techniques d’analyse telles que la spectroscopie UV-vis, l’analyse lmentaire, la spectromtrie de masse haute rsolution et la cristallographie aux rayons X ont t utilises pour caractriser ces complexes de fer. L’activit catalytique de ces complexes de fer (II) a aussi t tudie par rapport la polymrisation du lactide; les dialcoolates convoits ont t gnrs in-situ en raison de la difficult produire et isoler les drivs alcoolates des complexes diimino pyridine de fer. Une tude approfondie a aussi t faite sur les ractions de polymrisation, surtout par rapport aux valeurs de conversion l’chelle du temps, ainsi qu’ la tacticit des chaines de polymres obtenues. Ces analyses ont t effectues par l’entremise de la spectroscopie de rsonance magntique nuclaire, de la chromatographie d’exclusion strique, et de la spectromtrie de masse MALDI (dsorption-ionisation laser assiste par matrice).
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L’objectif principal de cette thse est d’identifier les toiles de faible masse et naines brunes membres d’associations cinmatiques jeunes du voisinage solaire. Ces associations sont typiquement ges de moins de 200 millions d’annes et regroupent chacune un ensemble d’toiles s’tant formes au mme moment et dans un mme environnement. La majorit de leurs membres d'environ plus de 0.3 fois la masse du Soleil sont dj connus, cependant les membres moins massifs (et moins brillants) nous chappent encore. Leur identification permettra de lever le voile sur plusieurs questions fondamentales en astrophysique. En particulier, le fait de cibler des objets jeunes, encore chauds et lumineux par leur formation rcente, permettra d’atteindre un rgime de masses encore peu explor, jusqu' seulement quelques fois la masse de Jupiter. Elles nous permettront entre autres de contraindre la fonction de masse initiale et d'explorer la connection entre naines brunes et exoplantes, tant donn que les moins massives des naines brunes jeunes auront des proprits physiques trs semblables aux exoplantes gantes gazeuses. Pour mener bien ce projet, nous avons adapt l'outil statistique BANYAN I pour qu'il soit applicable aux objets de trs faibles masses en plus de lui apporter plusieurs amliorations. Nous avons entre autres inclus l'utilisation de deux diagrammes couleur-magnitude permettant de diffrencier les toiles de faible masse et naines brunes jeunes celles plus vieilles, ajout l'utilisation de probabilits a priori pour rendre les rsultats plus ralistes, adapt les modles spatiaux et cinmatiques des associations jeunes en utilisant des ellipsodes gaussiennes tridimensionnelles dont l'alignement des axes est libre, effectu une analyse Monte Carlo pour caractriser le taux de faux-positifs et faux-ngatifs, puis revu la structure du code informatique pour le rendre plus efficace. Dans un premier temps, nous avons utilis ce nouvel algorithme, BANYAN II, pour identifier 25 nouvelles candidates membres d'associations jeunes parmi un chantillon de 158 toiles de faible masse (de types spectraux > M4) et naines brunes jeunes dj connues. Nous avons ensuite effectu la corrlation croise de deux catalogues couvrant tout le ciel en lumire proche-infrarouge et contenant ~ 500 millions d’objets clestes pour identifier environ 100 000 candidates naines brunes et toiles de faible masse du voisinage solaire. l'aide de l'outil BANYAN II, nous avons alors identifi quelques centaines d'objets appartenant fort probablement une association jeune parmi cet chantillon et effectu un suivi spectroscopique en lumire proche-infrarouge pour les caractriser. Les travaux prsents ici ont men l'identification de 79 candidates naines brunes jeunes ainsi que 150 candidates toiles de faible masse jeunes, puis un suivi spectroscopique nous a permis de confirmer le jeune ge de 49 de ces naines brunes et 62 de ces toiles de faible masse. Nous avons ainsi approximativement doubl le nombre de naines brunes jeunes connues, ce qui a ouvert la porte une caractrisation statistique de leur population. Ces nouvelles naines brunes jeunes reprsentent un laboratoire idal pour mieux comprendre l'atmosphre des exoplantes gantes gazeuses. Nous avons identifi les premiers signes d’une remonte dans la fonction de masse initiale des naines brunes aux trs faibles masses dans l'association jeune Tucana-Horologium, ce qui pourrait indiquer que l’jection d’exoplantes joue un rle important dans la composition de leur population. Les rsultats du suivi spectroscopique nous ont permis de construire une squence empirique complte pour les types spectraux M5-L5 l'ge du champ, faible (β) et trs faible (γ) gravit de surface. Nous avons effectu une comparaison de ces donnes aux modles d'volution et d'atmosphre, puis nous avons construit un ensemble de squences empiriques de couleur-magnitude et types spectraux-magnitude pour les naines brunes jeunes. Finalement, nous avons dcouvert deux nouvelles exoplantes par un suivi en imagerie directe des toiles jeunes de faible masse identifies dans ce projet. La future mission GAIA et le suivi spectroscopique complet des candidates prsentes dans cette thse permettront de confirmer leur appartenance aux associations jeunes et de contraindre la fonction de masse initiale dans le rgime sous-stellaire.
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La raction de macrocyclisation est une transformation fondamentale en chimie organique de synthse. Le principal dfi associc la formation de macrocycles est la comptition inhrente avec la raction d’oligomrisation qui mne la formation de sousproduits indsirables. De plus, l’utilisation de conditions de dilutions leves qui sont ncessaires afin d’obtenir une cyclisation “slective”, sont souvent dcourageantes pour les applications l’chelle industrielle. Malgr cet intrt pour les macrocycles, la recherche visant dvelopper des stratgies environnementalement bnignes, qui permettent d’utiliser des concentrations normales pour leur synthse, sont encore rares. Cette thse dcrit le dveloppement d’une nouvelle approche gnrale visant amliorer l’efficacit des ractions de macrocyclisation en utilisant le contrle des effets de dilution. Une stratgie de “sparation de phase” qui permet de raliser des ractions des concentrations plus leves a t developpe. Elle se base sur un mlange de solvant aggrg contrl par les proprits du poly(thylne glycol) (PEG). Des tudes de tension de surface, spectroscopie UV et tagging chimique ont t ralises afin d’lucider le mcanisme de “sparation de phase”. Il est propos que celui-ci fonctionne par diffusion lente du substrat organique vers la phase ou le catalyseur est actif. La nature du polymre co-solvant joue donc un rle crutial dans le contrle de l’aggrgation et de la catalyse La stratgie de “sparation de phase” a initiallement t tudie en utilisant le couplage oxidatif d’alcynes de type Glaser-Hay co-catalys par un complexe de cuivre et de nickel puis a t transpose la chimie en flux continu. Elle fut ensuite applique la cycloaddition d’alcynes et d’azotures catalyse par un complexe de cuivre en “batch” ainsi qu’en flux continu.
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L'oxydorduction des monocouches auto-assembles («Self-assembled monolayers ou SAMs) de ferrocenyldodecanethiolates sur une surface d'or (Fc(CH2)12SAu) dans des solutions aqueuses de n-alkyle sulfate de sodium (6, 8, 10 et 12 atomes de carbone) est tudie par spectroscopie de rsonance des plasmons de surface («Surface Plasmons Resonance ou SPR) couple avec de la voltampromtrie cyclique (VC). La technique SPR est utilise pour suivre en temps rel l'adsorption des tensioactifs en fonction du potentiel appliqu. Elle permet de quantifier l'paisseur et le recouvrement des molcules adsorbes pour dterminer l'organisation des tensioactifs anioniques sur la SAM. La VC est utilise afin de caractriser l'oxydation du groupement ferrocne en prsence des n-alkyle sulfate de sodium qui s'associent la SAM grce l'appariement entre le ferrocnium et le groupement sulfate. Des mlanges binaires d'alkylesulfates de diffrentes compositions sont utiliss dans le but de dterminer l'organisation induite par une raction d'oxydorduction. L'effet de la longueur de la chane d'hydrocarbures sur la quantit de tensioactifs anioniques adsorbs ainsi que les affinits relatives d'appariement des anions alkyle sulfate aux ferrocniums sont rapports dans ce mmoire. Ces surfaces lectrosensibles permettront la dtection de molcules amphiphiles et la comprhension du comportement de mlanges binaires de tensioactifs. Ainsi, ces travaux apporteront une avance sur la modulation lectrochimique de l'organisation de matriaux sur des substrats solides base sur l'appariement d'ions.
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La transglutaminase tissulaire est une enzyme dpendante du calcium qui catalyse la formation de liens isopeptidiques, entre les chanes latrales de rsidus glutamine et lysine, permettant, par le fait mme, la rticulation des protines dans les systmes biologiques. Elle joue un rle, entre autres, dans l’endocytose, la rgulation du dveloppement des cellules, et mme dans l’apoptose. Nanmoins, une drgulation de l’activit biologique de cette enzyme peut entrainer diffrentes pathologies, comme la formation de cataractes, de plaques amylodes dans la maladie d’Alzheimer, ou encore peut mener au dveloppement de la maladie cliaque. C’est pourquoi une meilleure connaissance du mcanisme d’action de cette enzyme et la possibilit de rguler son action l’aide de substrats ou d’inhibiteurs sont ncessaires. Dans cette optique, une mthode d’expression et de purification de la transglutaminase humaine a t dveloppe, permettant de travailler directement avec la cible pharmacologique dsire. De plus, une tude du mode d’inhibition et de liaison d’une classe d’inhibiteurs rversibles prcdemment dcouverte dans le groupe, soit la famille des trans-cinnamoyles, a permis d’identifier que la puissance de ces molcules est influence par la prsence du calcium et qu’une inhibition dpendante du temps est observe, en lien avec un potentiel quilibre conformationnel lent de la transglutaminase. D’un autre ct, la susceptibilit une attaque nuclophile par des thiols de cette classe de molcule rend leur potentiel pharmacologique grandement diminu, et c’est pourquoi une nouvelle famille de molcules a t identifie, base sur un squelette ynone, avec une valeur d’IC50 trs prometteuse de 2,6 μM, en faisant un des meilleurs inhibiteurs rversibles de la transglutaminase dvelopps ce jour. Finalement, une stratgie de photomarquage jumele une analyse de spectromtrie de masse en tandem a t dveloppe pour la dcouverte du site de liaison du substrat driv de la lysine, dans le but de mieux comprendre le mcanisme complexe de cette enzyme.
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Le cancer du sein est le cancer le plus frquent chez la femme. Il demeure la cause de mortalit la plus importante chez les femmes ges entre 35 et 55 ans. Au Canada, plus de 20 000 nouveaux cas sont diagnostiqus chaque anne. Les tudes scientifiques dmontrent que l'esprance de vie est troitement lie la prcocit du diagnostic. Les moyens de diagnostic actuels comme la mammographie, l'chographie et la biopsie comportent certaines limitations. Par exemple, la mammographie permet de diagnostiquer la prsence d’une masse suspecte dans le sein, mais ne peut en dterminer la nature (bnigne ou maligne). Les techniques d’imagerie complmentaires comme l'chographie ou l'imagerie par rsonance magntique (IRM) sont alors utilises en complment, mais elles sont limites quant la sensibilit et la spcificit de leur diagnostic, principalement chez les jeunes femmes (< 50 ans) ou celles ayant un parenchyme dense. Par consquent, nombreuses sont celles qui doivent subir une biopsie alors que leur lsions sont bnignes. Quelques voies de recherche sont privilgies depuis peu pour rduire l`incertitude du diagnostic par imagerie ultrasonore. Dans ce contexte, l’lastographie dynamique est prometteuse. Cette technique est inspire du geste mdical de palpation et est base sur la dtermination de la rigidit des tissus, sachant que les lsions en gnral sont plus rigides que le tissu sain environnant. Le principe de cette technique est de gnrer des ondes de cisaillement et d'en tudier la propagation de ces ondes afin de remonter aux proprits mcaniques du milieu via un problme inverse prtabli. Cette thse vise le dveloppement d'une nouvelle mthode d'lastographie dynamique pour le dpistage prcoce des lsions mammaires. L'un des principaux problmes des techniques d'lastographie dynamiques en utilisant la force de radiation est la forte attnuation des ondes de cisaillement. Aprs quelques longueurs d'onde de propagation, les amplitudes de dplacement diminuent considrablement et leur suivi devient difficile voir impossible. Ce problme affecte grandement la caractrisation des tissus biologiques. En outre, ces techniques ne donnent que l'information sur l'lasticit tandis que des tudes rcentes montrent que certaines lsions bnignes ont les mmes lasticits que des lsions malignes ce qui affecte la spcificit de ces techniques et motive la quantification de d'autres paramtres mcaniques (e.g.la viscosit). Le premier objectif de cette thse consiste optimiser la pression de radiation acoustique afin de rehausser l'amplitude des dplacements gnrs. Pour ce faire, un modle analytique de prdiction de la frquence de gnration de la force de radiation a t dvelopp. Une fois valid in vitro, ce modle a servi pour la prdiction des frquences optimales pour la gnration de la force de radiation dans d'autres exprimentations in vitro et ex vivo sur des chantillons de tissu mammaire obtenus aprs mastectomie totale. Dans la continuit de ces travaux, un prototype de sonde ultrasonore conu pour la gnration d'un type spcifique d'ondes de cisaillement appel ''onde de torsion'' a t dvelopp. Le but est d'utiliser la force de radiation optimise afin de gnrer des ondes de cisaillement adaptatives, et de monter leur utilit dans l'amlioration de l'amplitude des dplacements. Contrairement aux techniques lastographiques classiques, ce prototype permet la gnration des ondes de cisaillement selon des parcours adaptatifs (e.g. circulaire, elliptique,…etc.) dpendamment de la forme de la lsion. L’optimisation des dpts nergtiques induit une meilleure rponse mcanique du tissu et amliore le rapport signal sur bruit pour une meilleure quantification des paramtres viscolastiques. Il est aussi question de consolider davantage les travaux de recherches antrieurs par un appui exprimental, et de prouver que ce type particulier d'onde de torsion peut mettre en rsonance des structures. Ce phnomne de rsonance des structures permet de rehausser davantage le contraste de dplacement entre les masses suspectes et le milieu environnant pour une meilleure dtection. Enfin, dans le cadre de la quantification des paramtres viscolastiques des tissus, la dernire tape consiste dvelopper un modle inverse bas sur la propagation des ondes de cisaillement adaptatives pour l'estimation des paramtres viscolastiques. L'estimation des paramtres viscolastiques se fait via la rsolution d'un problme inverse intgr dans un modle numrique lments finis. La robustesse de ce modle a t tudie afin de dterminer ces limites d'utilisation. Les rsultats obtenus par ce modle sont compars d'autres rsultats (mmes chantillons) obtenus par des mthodes de rfrence (e.g. Rheospectris) afin d'estimer la prcision de la mthode dveloppe. La quantification des paramtres mcaniques des lsions permet d'amliorer la sensibilit et la spcificit du diagnostic. La caractrisation tissulaire permet aussi une meilleure identification du type de lsion (malin ou bnin) ainsi que son volution. Cette technique aide grandement les cliniciens dans le choix et la planification d'une prise en charge adapte.
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L'adaptation l'environnement est essentielle la survie cellulaire et des organismes en gnral. La capacit d'adaptation aux variations en oxygne repose sur des mcanismes de dtection de l'hypoxie et une capacit rpondre en amorant un programme d'angiogense. Bien que la contribution du facteur induit par l'hypoxie (HIF) est bien dfinie dans l'induction d'une telle rponse, d'autres mcanismes sont susceptibles d'tre impliqus. Dans cette optique, les tudes dmontrant l'influence du mtabolisme nergtique sur le dveloppement vasculaire sont de plus en plus nombreuses. L'un de ces composs, le succinate, a rcemment t dmontr comme tant le ligand du GPR91, un rcepteur coupl aux protines G. Parmi les diffrents rles attribus ce rcepteur, notre laboratoire s'intressa aux rles du GPR91 dans la revascularisation observe suite des situations d'hypoxie dont ceux affectant la rtine. Il existe cependant d'autres conditions pour lesquelles une revascularisation serait bnfique notamment suite un stress hypoxique-ischmique crbral. Nos travaux ont pour objectifs de mieux comprendre le rle et le fonctionnement de ce rcepteur durant le dveloppement et dans le cadre de pathologies affectant la formation de vaisseaux sanguins. Dans un premier temps, nous avons dtermin le rle du GPR91 dans la gurison suite un stress hypoxique-ischmique crbral chez le nouveau-n. Nous montrons que ce rcepteur est exprim dans le cerveau et en utilisant des souris n'exprimant pas le GPR91, nous dmontrons que dans un modle d'hypoxie-ischmie crbrale nonatal l'angiogense prenant place au cours de la phase de gurison dpend largement du rcepteur. L'injection intracrbrale de succinate induit galement l'expression de nombreux facteurs proangiogniques et les rsultats suggrent que le GPR91 contrle la production de ces facteurs. De plus, l'injection de ce mtabolite avant le modle d'hypoxie-ischmie rduit substantiellement la taille de l'infarctus. In vitro, des essaies de transcription gnique dmontrent qu' la fois les neurones et les astrocytes rpondent au succinate en induisant l'expression de facteurs bnfiques la revascularisation. En considrant le rle physiologique important du GPR91, une seconde tude a t entreprise afin de comprendre les dterminants molculaires rgissant son activit. Bien que la localisation subcellulaire des RCPG ait traditionnellement t considre comme tant la membrane plasmique, un nombre de publications indique la prsence de ces rcepteurs l'intrieur de la cellule. En effet, tel qu'observ par microscopie confocale, le rcepteur colocalise avec plusieurs marqueurs du rticulum endoplasmique, que celui-ci soit exprim de faon endogne ou transfect transitoirement. De plus, l’activation des gnes par stimulation avec le succinate est fortement affecte en prsence d'inhibiteur du transport d'acides organiques. Nous montrons que le profil de facteurs angiogniques est influenc selon la localisation ce qui affecte directement l'organisation du rseau tubulaire ex vivo. Finalement, nous avons identifi une rgion conserve du GPR91 qui agit de signal de rtention. De plus, nous avons dcouvert l'effet de l'hypoxie sur la localisation. Ces travaux confirment le rle de rgulateur matre de l'angiogense du GPR91 lors d'accumulation de succinate en condition hypoxique et dmontrent pour la premire fois l'existence, et l'importance, d'un rcepteur intracellulaire activ par un intermdiaire du mtabolisme. Ces donnes pavent donc la voie une nouvelle avenue de traitement ciblant GPR91 dans des pathologies hypoxiques ischmiques crbrales et soulvent l'importance de tenir compte de la localisation subcellulaire de la cible dans le processus de dcouverte du mdicament.
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Diverses mthodes ont t utilises pour tudier les toiles Wolf-Rayet (WR) dans le but de comprendre les phnomnes physiques varis qui prennent place dans leur vent dense. Pour tudier la variabilit qui n'est pas strictement priodique et ayant des caractristiques diffrentes d'une poque l'autre, il faut observer pendant des priodes de temps suffisamment longues en adopter un chantillonnage temporel lev pour tre en mesure d'identifier les phnomnes physiques sous-jacents. l't 2013, des astronomes professionnels et amateurs du monde entier ont contribu une campagne d'observation de 4 mois, principalement en spectroscopie, mais aussi en photomtrie, polarimtrie et en interfromtrie, pour observer les 3 premires toiles Wolf-Rayet dcouvertes: WR 134 (WN6b), WR 135 (WC8) et WR 137 (WC7pd + O9). Chacune de ces toiles est intressante sa manire, chacune prsentant une varit diffrente de structures dans son vent. Les donnes spectroscopiques de cette campagne ont t rduites et analyses pour l'toile prsume simple WR 134 pour mieux comprendre le comportement de sa variabilit priodique long terme dans le cadre d'une tude des rgions d'interactions en corotation (CIRs) qui se retrouvent dans son vent. Les rsultats de cette tude sont prsents dans ce mmoire.
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L’levage des porcs reprsente une source importante de dversement d’antibiotiques dans l’environnement par l’intermdiaire de l’pandage du lisier qui contient une grande quantit de ces molcules sur les champs agricoles. Il a t prouv que ces molcules biologiquement actives peuvent avoir un impact toxique sur l’cosystme. Par ailleurs, elles sont aussi suspectes d’engendrer des problmes sanitaires et de contribuer la rsistance bactrienne pouvant mener des infections difficilement traitables chez les humains. Le contrle de ces substances dans l’environnement est donc ncessaire. De nombreuses mthodes analytiques sont proposes dans la littrature scientifique pour recenser ces composs dans plusieurs types de matrice. Cependant, peu de ces mthodes permettent l’analyse de ces contaminants dans des matrices issues de l’levage agricole intensif. Par ailleurs, les mthodes analytiques disponibles sont souvent sujettes des faux positifs compte tenu de la complexit des matrices tudies et du matriel utilis et ne prennent souvent pas en compte les mtabolites et produits de dgradation. Enfin, les niveaux d’analyse atteints avec ces mthodes ne sont parfois plus jour tant donn l’volution de la chimie analytique et de la spectromtrie de masse. Dans cette optique, de nouvelles mthodes d’analyses ont t dveloppes pour rechercher et quantifier les antibiotiques dans des matrices drives de l’levage intensif des porcs en essayant de proposer des approches alternatives sensibles, slectives et robustes pour quantifier ces molcules. Une premire mthode d’analyse base sur une technique d’introduction d’chantillon alternative l’aide d’une interface fonctionnant l’aide d’une dsorption thermique par diode laser munie d’une source ionisation pression atmosphrique, couple la spectromtrie de masse en tandem a t dveloppe. L’objectif est de proposer une analyse plus rapide tout en atteignant des niveaux de concentration adapts la matrice tudie. Cette technique d’analyse couple un traitement d’chantillon efficace a permis l’analyse de plusieurs antibiotiques vtrinaires de diffrentes classes dans des chantillons de lisier avec des temps d’analyse courts. Les limites de dtection atteintes sont comprises entre 2,5 et 8,3 µg kg-1 et sont comparables avec celles pouvant tre obtenues avec la chromatographie liquide dans une matrice similaire. En vue d’analyser simultanment une srie de ttracyclines, une deuxime mthode d’analyse utilisant la chromatographie liquide couple la spectromtrie de masse haute rsolution (HRMS) a t propose. L’utilisation de la HRMS a t motive par le fait que cette technique d’analyse est moins sensible aux faux positifs que le triple quadriple traditionnel. Des limites de dtection comprises entre 1,5 et 3,6 µg kg-1 ont t atteintes dans des chantillons de lisier en utilisant un mode d’analyse par fragmentation. L’utilisation de mthodes de quantifications cibles est une dmarche intressante lorsque la prsence de contaminants est suspecte dans un chantillon. Toutefois, les contaminants non intgrs cette mthode d’analyse cible ne peuvent tre dtects mme de fortes concentrations. Dans ce contexte, une mthode d’analyse non cible a t dveloppe pour la recherche de pharmaceutiques vtrinaires dans des effluents agricoles en utilisant la spectromtrie de masse haute rsolution et une cartouche SPE polymrique polyvalente. Cette mthode a permis l’identification d’antibiotiques et de pharmaceutiques couramment utiliss dans l’levage porcin. La plupart des mthodes d’analyse disponibles dans la littrature se concentrent sur l’analyse des composs parents, mais pas sur les sous-produits de dgradation. L’approche utilise dans la deuxime mthode d’analyse a donc t tendue et applique d’autres classes d’antibiotiques pour mesurer les concentrations de plusieurs rsidus d’antibiotiques dans les sols et les eaux de drainage d’un champ agricole exprimental. Les sols du champ renfermaient un mlange d’antibiotiques ainsi que leurs produits de dgradation relatifs des concentrations mesures jusqu’ 1020 µg kg-1. Une partie de ces composs ont voyag par l’intermdiaire des eaux de drainage du champ ou des concentrations pouvant atteindre 3200 ng L-1 ont pu tre releves.
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Par une approche supramolculaire, des architectures radiales htro-poly-mtalliques ont t ralises pour des applications en photosynthse artificielle et en magntisme molculaire. Dans une premire partie, la synthse et la caractrisation (spectroscopie UV-vis, mission, lectrochimique, DRX) de complexes de ruthnium(II), possdant une gamme de ligands polypyridines, ont t ralises. Les calculs thoriques ont t effectus afin de soutenir l’interprtation des proprits photophysiques. Ces complexes, prsentant un certain nombre de pyridines externes, ont servi de cœur des architectures base de rhnium tris-carbonyles (pour les effets d’antenne), et de cobaloximes (pour les proprits catalytiques). Les nuclarits obtenues varient de 2 7 selon le cœur utilis. Ces systmes ont t engags dans des cycles de photo-production de dihydrogne, dmontrant une meilleure efficacit que la rfrence du domaine, le [Ru(bpy)3]2+. La seconde partie concerne l’tude de couples de mtaux de transition, construits partir de briques polycyanomtallates, ou de lanthanides ponts par des ligands oxamides. Ces approches « complexes comme ligand » puis « assemblages comme ligand » permettent d’obtenir des systmes de haute nuclarit, prsentant des proprits de molcule-aimant ou des effets magnto-caloriques ( base de CrNi, GdCu, DyCu). Des proprits photomagntiques ont t observes sur les couples RuCu et MoCu, pouvant servir de commutateurs molculaires dans des systmes complexes. Enfin, une structure htro-ttra-mtallique trifonctionnelle a t obtenue contenant la fois un commutateur MoCu, une entit molcule-aimant CuTb et un complexe de ruthnium.
Resumo:
Notre recherche s’inscrit dans le cadre de l’adoption par le Sngal de l’approche par comptences avec des pratiques valuatives favorisant la russite du plus grand nombre d’lves. Parmi ces pratiques, figurent celles lies l’valuation formative et particulirement aux rtroactions crites, pouvant prolonger les activits d’apprentissage (Scallon, 2004; OCDE, 2005) et permettre la matrise des acquis. De ce point de vue, nous avons examin les faons de faire l’valuation formative de trois enseignants sngalais du primaire. Le but est de documenter leurs faons de pratiquer la rtroaction crite avant et aprs une exprimentation des annotations selon les modles de Rodet (2000) et de Lebœuf (1999). Dans cette optique, notre recherche puise ses fondements dans les recherches qualitatives lies au paradigme naturaliste (Fortin, 2010; Deslauriers et Krsit, 1997; Savoie-Zajc et Karsenti, 2011). Plus prcisment, nous avons opt pour une recherche-formation au travers de la double dmarche que nous avons emprunte. D’une part, l’tude est parcourue par une dmarche de recherche qualitative telle que Fortin (2010) la conoit, et ce, des fins de comprhension des pratiques de rtroaction crite des enseignants cibls. D’autre part, le chercheur suit une dmarche de formation en s’appuyant sur les travaux de Galvani (1999) et de Lafortune (2006), avec comme vise l’exprimentation de la pratique des annotations. Comme instruments de collecte, nous avons utilis l’entrevue individuelle semi-structure ainsi que deux guides d’entretien, en plus des deux grilles de recueil d’annotations. L’analyse des donnes a permis de constater que, en amont de l’exprimentation, la rtroaction crite est constitue essentiellement de signes divers, de notes chiffres et de commentaires sous forme d’apprciations globales. En aval, elle se compose majoritairement d’annotations formulations positive et constructive contenu cognitif, et des commentaires injonctifs, verdictifs et explicatifs. Au final, les enseignants trouvent cette nouvelle faon de faire avantageuse en termes de russite des lves mais contraignante au vu de son caractre chronophage. Cette recherche ouvre, entre autres, sur une tude traitant des liens entre annotations et russite des lves.
